NUEVOS MATERIALES DE RESTAURACIÓN CON CONTENIDO EN MATERIALES DE RELLENO DE METALES ALCALINOTÉRREOS NANO-CRISTALINOS.

Nuevos materiales de restauración con contenido en materiales de relleno de metales alcalinotérreos nanocristalinos La invención describe materiales de restauración con contenido en materiales de relleno de metales alcalinotérreos nano-cristalinos para uso en la sustancia dental, los cuales se distinguen por una elevada estética, una elevada dureza, una extraordinaria transparencia, una buena aptitud de pulido superficial, una elevada resistencia mecánica y por la capacidad de liberar iones en un entorno biológico. Estado conocido de la técnica Existe, en general, el deseo de materiales dentales restauradores endurecibles que muestren favorables propiedades bioactivas y que puedan liberar, por ejemplo, iones fluoruro, calcio o hidroxilo. Lo ventajoso de estos iones es que tienen efectos positivos en relación con una remineralización más intensa y de ellos parte un efecto cariostático. Existen muchos materiales dentales restauradores que muestran, de manera conocida, propiedades donantes de iones tales como, p. ej., cementos glasionómeros, sus variantes modificadas con resina y materiales de relleno de compómeros (p. ej. A. D. Wilson, J. W. McLean, Glass Ionomer Cement, Quintessence Publishers, Chicago, 1988). Materiales restauradores de este tipo muestran un elevado grado de liberación de iones tales como de calcio y fluoruro. Sin embargo, lo negativo es una resistencia insuficiente a los ácidos y una resistencia mecánica duradera insuficiente. Otras apreciaciones para la solución de estos problemas son el empleo de vidrios especiales fuertemente donantes de iones que se emplean en una forma de polvo finísima en el intervalo de magnitud de m como materiales de relleno compuestos, los cuales, al contacto con el agua, presentan una elevada donación de fluoruro y posibilitan restauraciones estéticas con una buena transparencia (documento DE 197 57 645). Los vidrios utilizados en dicho documento con estructura de vidrio inverso contienen, en una medida ampliamente mayor que los vidrios normales, fluoruros que se presentan de forma manifiesta en esta estructura vítrea, p. ej. en forma de CaF2. El documento EP 0 002 831 describe materiales de relleno dental opacos que, como pigmento blanco, contienen fluoruro de calcio finamente dividido. El fluoruro de calcio es ensalzado como un pigmento ciertamente opacificante, pero que, a pesar de ello, no impide el endurecimiento a la luz. El tamaño de partículas del fluoruro de calcio se encuentra en el intervalo de m. No se informa nada sobre una liberación notoria de fluoruro. En el documento EP 1 139 995 se describe la preparación y el uso de sales de calcio difícilmente solubles, entre otros fluoruro de calcio, en un tamaño de partículas en el intervalo nanométrico en agentes para el cuidado dental. El fluoruro de calcio se describe allí como útil para la consolidación del esmalte del diente y para la profilaxis de caries, particularmente cuando se emplea finísimamente dividido. Era misión de la invención encontrar materiales dentales restauradores endurecibles que mostraran propiedades bioactivas favorables y que pudieran liberar, por ejemplo, iones fluoruro, calcio u otros iones de metales alcalinotérreos sin que éstos tengan un intenso poder opacificante - que puedan presentar propiedades ópticas estéticas y que puedan mantenerse en la boca de forma duradera desde un punto de vista mecánico y químico. Conforme a la invención, el problema se resolvió mediante materiales de restauración dentales basados en un sistema de resina reticulable y/o un sistema de cemento de ácido/base endurecedor que contiene fluoruro de metal alcalinotérreo nano-estructurado, preferiblemente fluoruro de estroncio, de manera particularmente preferida fluoruro de calcio, encontrándose el tamaño de partículas del fluoruro de metal alcalinotérreo en su mayoría en el intervalo de 2 a 200 nm. Descripción de la invención De acuerdo con la misión de la invención, se pudo demostrar que en el caso de emplear materiales de relleno de metales alcalinotérreos nano-cristalinos (opcionalmente con aditivos de otros materiales de relleno tales como, p. ej., vidrios o ácido silícico microfino) en materiales de restauración endurecibles a base de sistemas de resina o sistemas de cemento reticulables, usuales en materiales dentales, o también combinaciones de los mismos puede alcanzarse 2   una transparencia deseada similar al diente y una elevada capacidad de carga mecánica. Además de ello, estos materiales muestran la capacidad deseada de la donación de iones y la recepción de iones. Como materiales dentales restauradores endurecibles deben designarse en el marco de la invención materiales que encuentren aplicación para rellenos de dientes, incrustaciones intracoronarias sin recubrimiento cuspídeo o incrustaciones intracoronarias con recubrimiento cuspídeo, cementos de consolidación, materiales compuestos para coronas y puentes, materiales para dientes artificiales, adhesiones a la dentina y al esmalte, materiales de relleno de base, materiales de constitución de muñones, materiales de relleno de las raíces o demás materiales endurecibles para la odontología protésica, conservativa y preventiva. Los materiales dentales de la presente invención son capaces de donar iones fluoruro y de metales alcalinotérreos a su entorno biológico y satisfacen las propiedades estéticas y físicas exigidas para los materiales dentales. Los materiales dentales endurecibles se componen de una matriz endurecible (por una parte, en forma de resinas reticulables y/o, por otra parte, en forma de cementos de ácido-base) y fluoruros de metales alcalinotérreos o, eventualmente, otros materiales de relleno y, eventualmente, otros aditivos. A un grupo importante de matrices empleables con éxito del grupo de las resinas reticulables pertenecen monómeros polimerizables, etilénicamente insaturados, preferiblemente aquellos con grupos acrílicos y/o metacrílicos. En particular, en este caso se trata, entre otros, de ésteres del ácido cianoacrílico, ácido (met)acrílico, ácido uretan(met)acrílico, ácido crotónico, ácido cinámico, ácido sórbico, ácido maleico y ácido itacónico con alcoholes monovalentes o divalentes; (met)acrilamidas tales como, p. ej., N-isobutilacrilamida, ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos tales como, p. ej., ácetato de vinilo; vinil-éteres tales como, p. ej., butil-vinil-éter; compuestos mono-N- vinílicos tales como N-vinilpirrolidona; y estireno, así como sus derivados. Son particularmente preferidos los ésteres del ácido (met)acrílico y ésteres del ácido uretan(met)acrílico monofuncionales y polifuncionales recogidos en lo sigue: (a) (Met)acrilatos monofuncionales (Met)acrilato de metilo, (met)acrilato de n- o i-propilo, (met)acrilato de n-, i- o terc-butilo y (met)acrilato de 2hidroxietilo. (b) (Met)acrilatos difuncionales Compuestos de la fórmula general: en donde R es hidrógeno o metilo y n es un número entero positivo entre 3 y 20 tal como, p. ej., di(met)acrilato del propanodiol, butanodiol, hexanodiol, octanodiol, nonanodiol, decanodiol y eicosanodiol, compuestos de la fórmula general: en donde R es hidrógeno o metilo y n es un número entero positivo entre 1 y 14 tal como, p. ej., di(met)acrilato del etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, dodecaetilenglicol, tetradecaetilenglicol, propilenglicol, dipropilglicol y tetradecapropilenglicol; y di(met)acrilato de glicerol, 2,2-bis(4-(3-metacriloil-oxi-2hidroxipropoxi)fenil]propano) o bis-GMA, dimetacrilato de bisfenol-A, di(met)acrilato de neopentilglicol, 2,2-di(4metacriloxipolietoxifenil)-propano con 2 a 10 grupos etoxi por molécula y 1,2-bis(3-metacriloxi-2-hidroxipropoxi)butano. 3   (c) (Met)acrilatos trifluncionales o polifuncionales Tri(met)acrilatos de trimetilolpropano y tetra(met)acrilato de pentaritritol. (d) (Met)acrilatos de uretano que se obtienen habitualmente mediante reacción de 2 moles de monómero de (met)acrilato con contenido en grupos hidroxilo con un mol de diisocianato. e) Mono-, di- o multi-acrilatos basados en siloxano También son de importancia a este respecto mono-, di- o multi-acrilatos basados en siloxano. Los monómeros mencionados se utilizan solos o en forma de una mezcla de varios monómeros. A monómeros empleados de manera particularmente ventajosa en el material de restauración de acuerdo con la invención pertenecen, ante todo, 2,2-bis-(4(3-metacriloxi-2-hidroxipropoxi)-fenilpropano (bis-GMA), dimetacrilato de 3,6-dioxaoctametileno dimetacrilato (UDMA). (TEDMA) y/o 7,7,9-trimetil-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12-diazahexadecan-1,16-dioxi- Los monómeros pueden portar también grupos de carácter básico tales como, p. ej., aminas o también grupos de carácter ácido tales como se describen, p. ej., en el documento US 4.806.381. El material puede ser polimerizado, en función del catalizador utilizado,... [Seguir leyendo]

1.- Materiales de restauración endurecibles para dientes basados en al menos un sistema de resina reticulable y/o al menos un sistema de cemento de ácido/base endurecible, caracterizados porque contienen al menos un fluoruro de metal alcalinotérreo nano-estructurado, en donde el tamaño de partículas del fluoruro de metal alcalinotérreo se encuentra en su mayoría en el intervalo de 2 a 200 nm; y porque el sistema de resina reticulable comprende monómeros que son polimerizables en los radicales o monómeros que son polimerizables bajo apertura del anillo, o monómeros que son siliconas reticulables; y porque el sistema de cemento de ácido base endurecible es un cemento de polialquenoato, o porque el sistema de cemento de ácido base endurecible es un cemento de silicato, o porque el sistema de cemento de ácido base endurecible es un cemento de fosfato, o porque el sistema de cemento de ácido base endurecible se basa en óxido de zinc y/u otros óxidos de metales y/o ácidos orgánicos débiles y/o derivados de fenol. 2.- Materiales de restauración endurecibles según la reivindicación 1, caracterizados porque los monómeros son (met)acrilatos. 3.- Materiales de restauración endurecibles según la reivindicación 1, caracterizados porque los monómeros son epóxidos. 4.- Materiales de restauración endurecibles según la reivindicación 1, caracterizados porque los monómeros son siliconas de vinilo reticulantes por adición. 5.- Materiales de restauración endurecibles según la reivindicación 1, caracterizados porque el fluoruro de metal alcalinotérreo es fluoruro de calcio o porque el fluoruro de metal alcalinotérreo es fluoruro de estroncio. 6.- Materiales de restauración endurecibles según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque el fluoruro de metal alcalinotérreo está tratado en superficie. 7.- Materiales de restauración endurecibles según la reivindicación 6, caracterizados porque el fluoruro de metal alcalinotérreo está tratado en superficie con ésteres de los ácidos fosfórico, fosfónico o con ésteres de ácidos carboxílicos. 8.- Materiales de restauración endurecibles según una de las reivindicaciones 1-7, caracterizados porque contienen adicionalmente materiales de relleno a base de SiO2 y/o material cerámico vítreo, y/o vidrios y/o microesferas y/o fibras inorgánicas y/o fibras orgánicas. 9.- Materiales de restauración endurecibles según una de las reivindicaciones 1-8, caracterizados porque el contenido en material de relleno total a base de fluoruro de metal alcalinotérreo y rellenos adicionales asciende a 1 - 95% en peso. 10.- Procedimiento para la preparación de materiales de restauración endurecibles según una de las reivindicaciones 1-9, caracterizado porque se endurece al menos un sistema de resina reticulabre y/o al menos un sistema de cemento de ácido base endurecible que contiene fluoruros de metales alcalinotérreos y, opcionalmente, materiales de relleno adicionales, se muele finamente hasta un tamaño de partículas entre 0,2 m y 100 m y, a continuación, se emplea de nuevo como material de relleno. 14