MATERIAL DENTAL POLIMERIZABLE A BASE DE METACRILATOS DE METILO ADECUADO PARA LA FABRICACIÓN DE PLÁSTICO PARA PRÓTESIS.

Material dental polimerizable que presenta las características I-III,

concretamente I un componente líquido que contiene A) al menos un componente monomérico de metacrilato de metilo líquido, B) al menos un oligómero o polímero de butadieno acrilado o metacrilado añadido como polímero líquido (oligómero) y/o - un oligómero o polímero de acrilonitrilo-butadieno acrilado o metacrilado, II un componente en polvo que contiene un polvo polimérico o un polímero en perlas a base de metacrilato, III después del curado una transparencia de > 70 % a un espesor de capa de 3 mm, en el que la proporción de componente B) asciende a > 1 % en peso referido al material dental y la proporción de componente A) a > 20 % en peso

La invención se refiere a material dental polimerizable a base de metacrilatos de metilo adecuado para la fabricación de plástico para prótesis.

Antecedentes técnicos

Para la fabricación de prótesis totales, prótesis parciales, aparatos de ortodoncia, etc. para llevar en la boca pueden obtenerse distintos materiales:

1. Plásticos de polimerización en caliente (1 ó 2 componentes). Éstos presentan una contracción de volumen muy alta térmicamente inducida que conduce a ajustes inadecuados.

2. Plásticos autopolimerizantes (2 componentes).

3. Plásticos fotopolimerizantes (1 ó 2 componentes).

4. Plásticos termoplásticos (1 componente), aquellos materiales son desde el punto de vista de la técnica dental relativamente difíciles de procesar.

5. Plásticos de curado por microondas (1 ó 2 componentes). Aquí también, una contracción de volumen muy alta térmicamente inducida conduce a ajustes inadecuados.

Las prótesis fabricadas a partir de los materiales mencionados en 1 a 5 pueden romperse fácilmente al caerse o al tratarse de otra forma poco cuidadosa. Por tanto, desde hace tiempo se han hecho esfuerzo por dotar a los plásticos para prótesis de la técnica dental de resistencia a la rotura. La tendencia a la rotura no deseada se elimina algo mediante el uso de los llamados plásticos de alto impacto (de “High Impact”)1.

1 (El término High-lmpact se explica más detalladamente en ISO 1567 -Denture Base Materials (Materiales base para dentaduras). Por consiguiente, el plástico para prótesis es entonces un material base para dentaduras de alto impacto (de “High-lmpact-Denture-Base-Material” cuando en la resistencia al impacto según ISO 1567 (según Charpy) supera un valor de 2 kJ/m2):

6. Plásticos de alto impacto (de “High-Impact”) de polimerización en caliente (1 ó 2 componentes). No obstante, éstos presentan a su vez la alta contracción de volumen térmicamente inducida no deseada que conduce a ajustes inadecuados

Ya han llegado al mercado plásticos para prótesis que han resuelto el problema de la contracción mediante la adición de caucho de butadieno-estireno (documento EP 1 702 633 A2).

La desventaja de esta tecnología es que los plásticos así obtenidos siempre traen consigo una turbidez. No obstante, se mantiene una impresión opalescente incluso cuando el tamaño de partícula del caucho se elige inferior al intervalo de longitud de onda visible de la luz.

En un artículo de Kerby y col. --“Fracture toughness of modified dental resins” [J. of Oral Rehabilitation 30, 780-4 (2003)] – se describe el uso de terpolímero de 1,3-butadieno-acrilonitrilo-ácido acrílico terminado con metacrilato en material dental, particularmente a base de TEGDMA (dimetacrilato de trietilenglicol). El terpolímero puede obtenerse bajo el nombre comercial Hycar Reactive Liquid Polymer 1300 x 33. La publicación no se ocupa de las propiedades ópticas.

Según el documento DE 196 17 876 A1 se usan copolímeros de injerto de polisiloxano como modificadores de la resistencia al impacto: un copolímero de injerto de polisiloxano que presenta un núcleo de polisiloxano elastomérico y una envoltura de polímero no elastomérico, y/o (2) un polisiloxano con grupos (met)acrilo.

El documento US 5.182.332 describe el uso de cauchos de butadieno injertados con (met)acrilato como adición al material base de prótesis. Se trata de los plásticos para prótesis de alto impacto (de “High-Impact”) ya mencionados habituales en el mercado. No obstante, con los materiales allí descritos no pueden realizarse materiales transparentes. En el documento US 5.182.332 se usan además preferiblemente cauchos de varias capas sólidos (véase la reivindicación 1).

Los sistemas de polvo-líquido de dos componentes están constituidos por lo general principalmente por metacrilatos. Los metacrilatos pueden obtenerse como polvo y como líquidos. El polvo polimérico es hoy en día principalmente un polímero en perlas. Se mezcla con monómero líquido en la relación en peso de 2,5-3 : 1. Después de un tiempo de hinchamiento resulta una masa que puede prensarse, colarse o moldearse. Composiciones típicas de este tipo se describen, por ejemplo, en los documentos DE 737 058 A y DE 37 25 502 A1.

Se planteó el objetivo de proporcionar material dental polimerizable a base de metacrilatos de metilo adecuado para la fabricación de plástico para prótesis con el que se evitaran completa o parcialmente las desventajas anteriormente descritas o se mejoraran sus propiedades.

Invención Sorprendentemente se ha comprobado que oligómeros o polímeros de butadieno y/o acrilonitrilo acrilados o metacrilados también producen propiedades ventajosas en sistemas basados en metacrilato de metilo (MMA) cuando se añaden como polímeros líquidos (oligómeros). Resultan productos transparente que después del curado presentan una transparencia de > 70 % a un espesor de capa de 3 mm. Además, es ventajoso que después del curado aumenten la tenacidad a la rotura, la energía de rotura y la resistencia al impacto ya a partir de una

proporción de aproximadamente el 1 % -con al mismo tiempo valores de resistencia a la flexión y del módulo de flexión constantes. De esto resulta una elevada resistencia a la rotura durante la vida útil/aplicación del material dental polimerizado. Como agentes de modificación pueden usarse especialmente: -oligómero de butadieno metacrilado, -oligómero de butadieno acrilado, -oligómero de acrilonitrilo-butadieno metacrilado, -oligómero de acrilonitrilo-butadieno acrilado, -otros oligómeros/polímeros acrilados/metacrilados que contienen butadieno y/o acrilonitrilo. Se prefiere especialmente usar un oligómero de acrilonitrilo-butadieno metacrilado. Por tanto, la invención se refiere a un material dental polimerizable que presenta: un componente líquido que

contiene A) al menos un componente monomérico de metacrilato de metilo líquido, B) al menos

• un oligómero o polímero de butadieno acrilado o metacrilado y/o

• un oligómero o polímero de acrilonitrilo-butadieno acrilado o metacrilado,

así como un componente en polvo que contiene un polvo polimérico o un polímero en perlas.

El material posee después del curado una transmitancia de la luz (transparencia) en el intervalo visible de > 70 % a un espesor de capa de 3 mm.

Adicionalmente pueden estar contenidas una o varias sustancias de los grupos de otros monómeros, cargas, pigmentos, estabilizadores, reguladores, aditivos antimicrobianos, absorbentes de UV, agentes tixotrópicos, catalizadores y reticulantes.

Como otros monómeros se consideran los monómeros habituales en el sector dental:

ejemplos son monómeros monofuncionales radicálicamente polimerizables como mono(met)acrilatos, (met)acrilato de metilo, etilo, butilo, bencilo, furfurilo o fenilo, monómeros di o polifuncionales como acrilatos o metacrilatos di o polifuncionales, por ejemplo, di(met)acrilato de bisfenol A, bis-GMA (un producto de adición de ácido metacrílico y éter diglicidílico de bisfenol A), UDMA (un producto de adición de metacrilato de 2hidroxietilo y 2,2,4-hexametilendiisocianato), di(met)acrilato de di, tri o tetraetilenglicol, di(met)acrilato de decanodiol, di(met)acrilato de dodecanodiol, di(met)acrilato de hexildecanodiol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, así como di(met)acrilato de butanodiol, di(met)acrilato de etilenglicol, di(met)acrilatos de polietilenglicol, di(met)acrilatos de bisfenol A etoxilados/propoxilados.

Como cargas se consideran, por ejemplo, ácido silícicos pirógenos o de precipitación, vidrios dentales como vidrios de aluminosilicato o vidrios de fluoroaluminosilicato, silicato de estroncio, borosilicato de estroncio, silicato de litio, silicato de aluminio y litio, silicatos en capas, zeolitas, cargas esféricas amorfas basadas en óxido u óxido mixto (SiO2, ZrO2 y/o TiO2), óxidos metálicos con tamaño de partículas primarias de aproximadamente 40 a 300 nm, polímeros fragmentados con 10-100 µm de tamaño de partícula (véase R. Janda, Kunststoffverbundsysteme, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1990, página 225 y siguientes) o sus mezclas. Además, pueden incorporarse agentes de refuerzo como fibras de vidrio, fibras de poliamida o de carbono.

Las cargas se usan generalmente del 0 al 80 % en peso, preferiblemente del 0 al 3 % en peso, referido a la... [Seguir leyendo]

1. Material dental polimerizable que presenta las características I-III, concretamente

I un componente líquido que contiene A) al menos un componente monomérico de metacrilato de metilo líquido, B) al menos un oligómero o polímero de butadieno acrilado o metacrilado añadido como polímero líquido

(oligómero) y/o

• un oligómero o polímero de acrilonitrilo-butadieno acrilado o metacrilado, II un componente en polvo que contiene un polvo polimérico o un polímero en perlas a base de metacrilato, III después del curado una transparencia de > 70 % a un espesor de capa de 3 mm, en el que la proporción de componente B) asciende a > 1 % en peso referido al material dental y la

proporción de componente A) a > 20 % en peso. 2. Material dental según la reivindicación 1 que contiene adicionalmente una o varias sustancias de los grupos de

otros monómeros, cargas, pigmentos, estabilizadores, reguladores, aditivos antimicrobianos, absorbentes de UV, agentes tixotrópicos, catalizadores y reticulantes. 3. Material dental según una de las reivindicaciones precedentes con una proporción de componente B) de > 1 al

99 % en peso.

4. Material dental según una de las reivindicaciones precedentes con una proporción de componente B) del 2 al 80 % en peso. 5. Material dental según una de las reivindicaciones precedentes con una proporción de componente B) del 50 al

80 % en peso.

6. Material dental según una de las reivindicaciones precedentes con una proporción de componente A) de > 20 al 99 % en peso. 7. Material dental según una de las reivindicaciones precedentes con una proporción de componente A) > 20 al 50

% en peso. 8. Uso de material dental según una de las reivindicaciones precedentes para proporcionar

a. cemento óseo con resistencia al impacto mejorada,

b. material de reparación de cadera o sustitución de dientes para animales,

c. aparatos ortodóncicos para la corrección de la posición de los dientes.