LÁMINA DE POLIESTER MONO O MULTICAPA ESTABILIZADA.

Lámina de poliéster mono o multicapa biaxialmente orientada, caracterizada porque contiene al menos un estabilizador frente a UV de la fórmula estructural (I):

en la que R1 R3 y R4 y significa -H, -alquilo C1-C12, -arilo, -S-alquilo C1-C12 o -O-R9 o -O-alquileno C1-C5-C(O)O-R9, significando R9 arilo o -alquilo C1-C12, significan R2, R5, R6, R7 y R8 significan independientemente entre sí -H, -alquilo C1-C12, -O-alquilo C1-C12, -arilo o -O-arilo. pudiendo ser los restos alquilo con más de dos átomos de C y los restos alquileno con más de un átomo de C lineales o ramificados

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E07023794.

Solicitante: MITSUBISHI POLYESTER FILM GMBH.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: KASTELER STRASSE 45 65203 WIESBADEN ALEMANIA.

Inventor/es: MURSCHALL, URSULA, DR., BOTHE, LOTHAR, DR., Kliesch,Holger,Dr, Fischer,Ingo, Jesberger,Martin,Dr.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 7 de Diciembre de 2007.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • B29C55/12 TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES.B29 TRABAJO DE LAS MATERIAS PLASTICAS; TRABAJO DE SUSTANCIAS EN ESTADO PLASTICO EN GENERAL.B29C CONFORMACIÓN O UNIÓN DE MATERIAS PLÁSTICAS; CONFORMACIÓN DE MATERIALES EN ESTADO PLÁSTICO, NO PREVISTA EN OTRO LUGAR; POSTRATAMIENTO DE PRODUCTOS CONFORMADOS, p. ej. REPARACIÓN (fabricación de preformas B29B 11/00; fabricación de productos estratificados combinando capas previamente no unidas para convertirse en un producto cuyas capas permanecerán unidas B32B 37/00 - B32B 41/00). › B29C 55/00 Conformación por estirado, p. ej. estirado a través de una matriz; Aparatos a este efecto (B29C 61/08 tiene prioridad). › biaxial.
  • B32B27/36 B […] › B32 PRODUCTOS ESTRATIFICADOS.B32B PRODUCTOS ESTRATIFICADOS, es decir, HECHOS DE VARIAS CAPAS DE FORMA PLANA O NO PLANA, p. ej. CELULAR O EN NIDO DE ABEJA. › B32B 27/00 Productos estratificados compuestos esencialmente de resina sintética. › teniendo poliésteres.
  • C08J5/18 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08J PRODUCCION; PROCESOS GENERALES PARA FORMAR MEZCLAS; TRATAMIENTO POSTERIOR NO CUBIERTO POR LAS SUBCLASES C08B, C08C, C08F, C08G o C08H (trabajo, p. ej. conformado, de plásticos B29). › C08J 5/00 Fabricación de artículos o modelado de materiales que contienen sustancias macromoleculares (fabricación de membranas semipermeables B01D 67/00 - B01D 71/00). › Fabricación de películas u hojas.
  • C08K5/3492 C08 […] › C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 5/00 Utilización de ingredientes orgánicos. › Triazinas.

Clasificación PCT:

  • B32B27/18 B32B 27/00 […] › caracterizada por el empleo de aditivos particulares.
  • B32B27/36 B32B 27/00 […] › teniendo poliésteres.
  • C08J5/18 C08J 5/00 […] › Fabricación de películas u hojas.
  • C08K5/3492 C08K 5/00 […] › Triazinas.
  • C08L67/00 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › Composiciones de poliésteres obtenidos por reacciones que forman un éster carboxílico unido en la cadena principal (de poliéster-amidas C08L 77/12; de poliéster-imidas C08L 79/08 ); Composiciones de los derivados de tales polímeros.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.

PDF original: ES-2359087_T3.pdf

 


Fragmento de la descripción:

La invención se refiere a una lámina de poliéster mono o multicapa estabilizada frente a luz UV. La invención se refiere además a un procedimiento para la fabricación de la lámina y a su uso.

Los estabilizadores frente a UV para polímeros son conocidos y proceden esencialmente del grupo de substancias de triazinas, benzotriazoles, aminas impedidas estéricamente (Hals = hindered amin light stabilizer, amina estéricamente impedida fotoestabilizadora) y muchas otras. Un listado se encuentra p.ej. en el documento DE-A101 35 795. Son igualmente conocidas láminas de poliéster estabilizadas frente a UV orientadas e igualmente está descrita la especial eficacia de estabilizadores de la clase de las triazinas para láminas orientadas (véase p.ej. el documento WO 98/06575).

En el documento WO 98/06575 se remite también ya a la distinta idoneidad dentro de la clase de las triazinas y se muestra como especialmente adecuado el comercialmente adquirible Tinuvin 1577 (= 2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2il)-5-(hexil)oxifenol, fabricante Ciba SC, CH).

También el documento DE-A 101 35 795 enseña que hay diferencias dentro del grupo de las triazinas y propone una serie de nuevas y conocidas triazinas para la utilización en láminas. En esta publicación se mencionan ciertamente también láminas de poliéster, pero a modo de ejemplo solo se citan láminas de poliolefinas. Aquí se mencionan como adecuadas triazinas con unidades de bisfenilo (compuestos ejemplos a/b/c/d/e/f/g), pero también se menciona como especialmente adecuado el comercialmente adquirible Tinuvin 1577 (compuesto j). Además, se dan a conocer combinaciones con otros estabilizadores frente a UV, entre otros, compuestos del grupo de las HALS. En total, los estabilizadores potencialmente adecuados indicados en las fórmulas suman más de 1000 por las múltiples variaciones posibles. No parece dada una transferibilidad de poliolefinas a poliésteres (especialmente aromáticos), pues las absorciones de UV y las condiciones de procesamiento se diferencian claramente y los estabilizadores deben tener correspondientemente otras propiedades.

Tanto el documento DE-A 101 35 795 como también el WO 98/06575 mencionan el Tinuvin 1577 como estabilizador preferido especialmente adecuado.

A pesar de todas las ventajas el Tinuvin 1577 posee sin embargo todavía considerables inconvenientes, en especial en el procesamiento en láminas de poliéster orientadas. Así, el Tinuvin 1577 en estado fundido no posee, al igual que otros estabilizadores frente a UV no polímeros, una proporción de la viscosidad digna de mención de la viscosidad total de la masa fundida. Pero como debe dosificarse en concentraciones de 1 a 5% en peso para conseguir estabilidades frente a UV comercialmente utilizables (son requeridos por regla general al menos 5 años de vida útil en condiciones de intemperie bajo condiciones climáticas centroeuropeas o 2 años de ensayo de Florida) resulta en la producción de láminas una considerable caída de la viscosidad. Esto no es deseado y conduce a roturas, estrías y otras alteraciones en la producción. Además, en la utilización de compuestos de triazina se produce un desarrollo de olor que se percibe por muchos como molesto. Además, los compuestos de triazina como Tinuvin 1557 tienen una absorción residual en el espectro de luz visible que conduce a una coloración amarilla de la lámina.

Era objetivo de la presente invención superar los inconvenientes anteriormente indicados y proporcionar láminas de poliéster que fueran en lo relativo a su estabilidad frente a UV al menos tan buenas como aquellas que están provistas de Tinuvin 1577, preferiblemente deberían superar en lo relativo a esta propiedad incluso a láminas de poliéster provistas de Tinuvin 1577. Superar significa a este respecto que a una concentración de utilización más baja resulta una estabilidad igual de prolongada o más prolongada frente a radiación UV. Una menor concentración de utilización tiene a este respecto además de las ventajas económicas evidentes también considerables ventajas técnicas.

Este objetivo se resuelve mediante la utilización de estabilizadores frente a UV de la siguiente fórmula estructural (I):

**(Ver fórmula)**

en la que R1 significa -H, -alquilo C1-C12, -arilo, -S-alquilo C1-C12 o -O-R9 o -O-alquileno C1-C5-C(O)O-R9, significando R9 arilo o -alquilo C1-C12, R3 y R4 significan

y R2, R5, R6, R7 y R8 significan independientemente entre sí -H, -alquilo C1-C12, -O-alquilo C1-C12, -arilo o –O-arilo, pudiendo ser los restos alquilo con más de dos átomos de C y los restos alquileno con más de un átomo de C

indicados lineales o ramificados. Son preferidos compuestos de fórmula (I) en la que R1 es -O-R9 o -O-CH(CH3)-C(O)O-R9, con

R9 igual a hexilo, heptilo o octilo y R2, R5, R6, R7 y R8 significan -H. Son especialmente preferidos compuestos de fórmula (I) en la que R1 es -O-R9, con

R9 igual a octilo, en especial 2-etil-hexilo, y R2, R5, R6, R7 y R8 significan -H. Son igualmente especialmente preferidos compuestos de fórmula (I) en la que R1 es -O-CH(CH3)-C(O)O-R9, con

R9 igual a octilo, y R2, R5, R6, R7 y R8 significan -H. Arilo significa fenilo, piridilo, naftilo, indanilo o indenilo no substituido o substituido una o varias veces con OH, Cl,

Br. I, NO2, NH2, SO3H, COOH, alquilo C1-C4 o alquiloxi C1-C4, preferiblemente fenilo, con especial preferencia fenilo no substituido. Es especialmente preferida la 2-(2-hidroxi-4-[1-octiloxicarboniletoxi]fenil)-4,6-bis(4-fenilfenil)-1,3,5-triazina, ofertada como Tinuvin 479 por Ciba SC (CH).

**(Ver fórmula)**

Es igualmente preferido el compuesto de fórmula (II)

**(Ver fórmula)**

Los estabilizadores frente a UV indicados se utilizan en concentraciones de 0,1 a 10% en peso, preferiblemente de 0,25 a 4% en peso y con especial preferencia de 0,4 a 2,5% en peso.

En el uso de los compuestos especialmente preferidos Tinuvin 479 y el compuesto de fórmula (II) puede conseguirse la misma estabilidad frente a UV con la mitad de la concentración del Tinuvin 1577.

Los porcentajes en peso indicados a continuación se refieren -en tanto no se indique otra cosa -siempre a la masa de la capa en la que se utilice la substancia en cuestión.

El polímero de la capa base B y de las demás capas de la lámina (sin considerar el estabilizador frente a UV y los otros aditivos indicados más adelante) está compuesto preferiblemente en al menos un 80% por un poliéster termoplástico. Para ello son adecuados entre otros poliésteres de etilenglicol y ácido tereftálico (= poli(tereftalato de etileno), PET), de etilenglicol y ácido naftalen-2,6-dicarboxílico (= poli(2,6-naftalato de etileno), PEN), de 1,4-bishidroximetilciclohexano y ácido tereftálico (= poli(tereftalato de 1,4-bis-ciclohexanodimetileno), PCDT) así como de etilenglicol, ácido naftalen-2,6-dicarboxílico y ácido bifenil-4,4'-dicarboxílico (= poli(2,6-naftalatodibenzoato de etileno) y poliésteres de ácido isoftálico y etilenglicol así como de mezclas discrecionales de los ácidos carboxílicos y dioles indicados. Son especialmente preferidos poliésteres que están compuestos en al menos un 90% en peso en moles, preferiblemente al menos 95% en moles, por unidades de etilenglicol y ácido tereftálico o por unidades de etilenglicol y ácido naftalen-2,6-dicarboxílico. Las unidades monoméricas residuales proceden de otros dioles o ácidos dicarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos.

Son otros dioles alifáticos adecuados por ejemplo dietilenglicol, trietilenglicol, glicoles alifáticos de fórmula general HO-(CH2)n-OH, en la que n es igual a 1 a preferiblemente menor que 10.

En el polímero para la lámina pueden estar contenidos además hasta 20% en peso de otros polímeros como p.ej. poliolefinas (p.ej. copolímeros de cicloolefina, polipropileno, etc.), poliamidas o polieterimidas. Preferiblemente esta proporción se encuentra sin embargo por debajo del 10% en peso, y con especial preferencia el polímero está compuesto en el 100% en peso por los poliésteres antes indicados.

La lámina puede contener adicionalmente aditivos habituales como por ejemplo estabilizadores y/o agentes antiadherencia. Los agentes antiadherencia se utilizan a este respecto preferiblemente en las capas de cubierta (capas A y C) de una lámina multicapa (ABC, B = capa base). Como estabilizadores se utilizan por ejemplo compuestos de fósforo como ácido fosfórico o ésteres del ácido fosfórico. Otros... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Lámina de poliéster mono o multicapa biaxialmente orientada, caracterizada porque contiene al menos un estabilizador frente a UV de la fórmula estructural (I):

**(Ver fórmula)**

en la que R1 significa -H, -alquilo C1-C12, -arilo, -S-alquilo C1-C12 o -O-R9 o -O-alquileno C1-C5-C(O)O-R9, significando R9 arilo o -alquilo C1-C12,

R3 y R4 significan

**(Ver fórmula)**

y R2, R5, R6, R7 y R8 significan independientemente entre sí -H, -alquilo C1-C12, -O-alquilo C1-C12, -arilo o –O-arilo. pudiendo ser los restos alquilo con más de dos átomos de C y los restos alquileno con más de un átomo de C

lineales o ramificados.

2. Lámina de poliéster conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque contiene al menos un estabilizador frente a UV de la fórmula estructural (I) en la que R1 es -O-R9 o -O-CH(CH3)-C(O)O-R9, con

R9 igual a hexilo, heptilo o octilo y R2, R5, R6, R7 y R8 significan -H.

3. Lámina de poliéster conforme a la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque contiene al menos un estabilizador frente a UV de la fórmula estructural (I) en la que R1 es -O-R9, con

R9 igual a octilo, en especial 2-etil-hexilo, y R2, R5, R6, R7 y R8 significan -H.

4. Lámina de poliéster conforme a la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque contiene al menos un estabilizador frente a UV de la fórmula estructural (I) en la que

R1 es -O-CH(CH3)-C(O)O-R9, con R9 igual a octilo y

R2, R5, R6, R7 y R8 significan -H.

5. Lámina de poliéster conforme a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque es monocapa.

6. Lámina de poliéster conforme a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque es multicapa.

7. Lámina de poliéster conforme a una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque contiene uno o varios estabilizadores frente a UV de fórmula (I) en una concentración de 0,1 a 10% en peso (referida a la masa de la capa en la que está contenido el estabilizador frente a UV).

8. Lámina de poliéster conforme a una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque contiene uno o varios estabilizadores y/o agentes antiadherencia.

9. Lámina de poliéster conforme a una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque contiene un aceptor de radicales.

10. Lámina de poliéster conforme a una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque contiene un agente ignífugo.

11. Lámina de poliéster conforme a una de las reivindicaciones 6 a 10, caracterizada porque es de más de dos capas y se encuentra más del 25% del estabilizador frente a UV en una o ambas capa(s) exterior(es).

12. Lámina de poliéster conforme a una de las reivindicaciones 6 a 11, caracterizada porque es de más de dos capas y en una capa exterior se encuentra más del 25% del estabilizador frente a UV.

13. Lámina de poliéster conforme a una de las reivindicaciones 6 a 12, caracterizada porque ninguna capa contiene más de 7% en peso de estabilizador frente a UV (referido a la masa de la capa en la que está contenido el estabilizador frente a UV).

14. Lámina de poliéster conforme a una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque a 200ºC presenta una contracción en dirección longitudinal y transversal inferior al 10%.

15. Lámina de poliéster conforme a una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque a 100ºC presenta una dilatación menor del 3%.

16. Lámina de poliéster conforme a una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada porque presenta un módulo de elasticidad mayor de 3000 N/mm2 en dirección longitudinal y transversal.

17. Lámina de poliéster conforme a una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizada porque presenta un valor F5 (fuerza a 5% de alargamiento) en dirección longitudinal y transversal de 80 N/mm2.

18. Procedimiento para la fabricación de una lámina de poliéster conforme a la reivindicación 1, en el que el polímero o la mezcla de polímeros de la capa o en el caso de las láminas multicapa de las distintas capas se comprimen y licuan en extrusores, entonces se conforman en una boquilla de una o varias capas como películas de masa fundida planas, se comprimen a través de una boquilla de ranura lineal y se extraen sobre un cilindro de enfriamiento y uno o varios cilindros de tiraje, a continuación se estira biaxialmente, se termofija y entonces se bobina, caracterizado porque el polímero contiene para al menos una capa de la lámina un estabilizador frente a UV de fórmula (I).

 

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