FORMULACIÓN DE EMULSIÓN ESTABLE QUE DIFICULTA LA INTERACCIÓN A TRAVÉS DE LA INTERFASE AGUA-ACEITE.

Una emulsión estable de aceite en agua que comprende: a) una fase oleosa discreta que comprende un éster herbicida soluble en aceite;

b) una fase acuosa continua que comprende agua e ingredientes solubles en agua o dispersables en c) un primer agente tensioactivo polimérico que comprende un copolímero de bloque ABA que tiene una porción hidrofílica de poli(óxido de etileno) (PEG) y una porción hidrofóbica de ácido 12-hidroxiesteárico en una cantidad de 1 g/L a 200 g/L, y un segundo agente tensioactivo polimérico que comprende un éter de polialquilenglicol en una cantidad de 1 g/L a 200 g/L; y d) opcionalmente, otros ingredientes inertes de la formulación

Esta invención se refiere a una nueva composición de una emulsión estable que dificulta las interacciones a través de la interfase aceite-agua entre los ingredientes de la fase oleosa y los de la fase acuosa.

A la hora de diseñar un producto de una formulación para uso agrícola, el problema más importante a resolver es su estabilidad. Fallos al satisfacer un grupo de requisitos de estabilidad, que normalmente dependen del 5 mercado específico, de la aplicación y de las reglamentaciones, llevarán ciertamente al fracaso de su comercialización. Existen muchas causas de inestabilidad de las formulaciones, tales como a) inestabilidades químicas debidas a reacciones entre ingredientes (activos y/o inertes, etc.), fotodegradaciones, oxidaciones, etc., b) inestabilidades físicas debidas a separaciones de fase (maduración de Oswald, cristalización, sedimentaciones, formaciones de nata, etc.) y c) factores ambientales (temperatura, humedad/vapor de agua condensado, etc.). En el 10 mercado agroquímico de hoy en día, se hace cada vez más común diseñar formulaciones que contienen múltiples ingredientes activos y sus disolventes, conservantes y/o adyuvantes requeridos, etc., con el objetivo de alcanzar el espectro óptimo, eficacia y eficiencia de liberación, lo que consecuentemente hace de la estabilidad de la formulación un desafío cada vez mayor. Por tanto, tecnologías que aíslan, dificultan o eliminan reacciones o interacciones adversas entre ingredientes incompatibles son frecuentemente de importancia crítica para un producto 15 de éxito.

Las emulsiones de aceite en agua (normales) o de agua en aceite (reversas/inversas) constituyen uno de los tipos de formulaciones más comunes para muchos productos de uso agrícola, en las que gotículas de aceite o de agua estabilizadas por emulsionantes tensioactivos como fase discreta se encuentran uniformemente dispersadas en medio agua o aceite como fase continua. Sin embargo, pueden existir muchos desafíos en los casos en que 20 ingredientes oleosos o ingredientes solubles en aceite se pueden hidrolizar o reaccionar con ingredientes de la fase acuosa.

Por ejemplo, se ha encontrado que una composición que contiene éster butoxietílico de triclopir y la sal de potasio de aminopiralida es extremadamente útil para el control de maleza y plantas leñosas en praderas y en aplicaciones de gestión de pastos y vegetación industrial. Sin embargo, en formulaciones de emulsiones típicas con 25 el éster herbicida soluble en aceite y la sal herbicida soluble en agua, el éster butoxietílico de triclopir es susceptible a hidrólisis para formar el ácido correspondiente. Como resultado de la formación del ácido, la emulsión se deteriora debido a la formación de cristales de los ácidos triclopir y de aminopiralida.

Sería deseable disponer de una formulación de una emulsión estable que proporciona una barrera para dificultar o impedir interacciones indeseables entre la fase oleosa interna y la fase acuosa continua. 30

La presente invención se refiere a una emulsión estable de aceite en agua que comprende:

a) una fase oleosa discreta que comprende un éster herbicida soluble en aceite;

b) una fase acuosa continua que comprende agua e ingredientes solubles en agua o dispersables en agua;

c) un primer agente tensioactivo polimérico que comprende un copolímero de bloque ABA que tiene una 35 porción hidrofílica de poli(óxido de etileno) (PEG) y una porción hidrofóbica de ácido 12-hidroxiesteárico en una cantidad de 1 g/L a 200 g/L, y un segundo agente tensioactivo polimérico que comprende un éter de polialquilenglicol en una cantidad de 1 g/L a 200 g/L; y

d) opcionalmente, otros ingredientes inertes de la formulación.

Otro aspecto de la presente invención se refiere a un método de uso de la emulsión estable de aceite en 40 agua diluyéndola opcionalmente en una mezcla de espray acuoso para aplicaciones agrícolas, tales como gestión de maleza, gestión de enfermedades de plantas o gestión de plagas de insectos.

La figura 1 es una ilustración gráfica de una comparación de la hidrólisis del éster butoxietílico de triclopir de una formulación A de la técnica precedente y de una formulación B estabilizada de la presente invención. En ensayos acelerados de estabilidad a una temperatura de 54ºC, la hidrólisis a ácido triclopir en la formulación A es 45 significativamente mayor que en la formulación B.

Esta invención proporciona una emulsión de aceite en agua estabilizada mediante una mezcla de agentes tensioactivos poliméricos que dificultan o impiden interacciones y reacciones adversas entre ingredientes de la fase oleosa discreta y de la fase acuosa continua, que pueden llevar a inestabilidades químicas o físicas de la composición. 50

La fase oleosa contiene herbicidas solubles en aceite inmiscibles con agua. En una emulsión típica de aceite en agua, la fase oleosa forma gotículas discretas estabilizadas por emulsionantes que se suspenden en una fase acuosa continua. Las interacciones o reacciones de los componentes de la fase oleosa con los de la fase acuosa incluyen, si bien no se limitan a, hidrólisis de un componente de la fase oleosa o degradación de un componente de la fase oleosa que es causada por la presencia de otro componente de la fase acuosa. 55

Los herbicidas de uso agrícola miscibles con aceite, solubles en aceite o dispersables en aceite que pueden potencialmente experimentar hidrólisis incluyen, si bien no se limitan a, herbicidas ésteres de carboxilato, fosfato o sulfato, incluidos herbicidas de ácido benzoico, tales como ésteres de dicamba, herbicidas de ácido fenoxialcanoico, tales como ésteres de 2,4-D, MCPA o 2,4-DB, herbicidas de ácido ariloxifenoxi propiónico, tales como ésteres de clodinafop, cialofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop y quizalofop, y herbicidas de ácido piridincarboxílico, tales como 60 ésteres de fluroxipir y triclopir.

Opcionalmente, los aceites usados con propósito de disolvente, diluyente o adyuvante incluyen, si bien no se limitan a, fracciones de petróleo o hidrocarburos, tales como aceite mineral, disolventes aromáticos, xileno, aceites de parafinas y análogos; aceites vegetales, tales como aceite de soja, aceite de semilla de colza, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de semilla de girasol, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de cártamo, aceite de sésamo, aceite de tung y 5 análogos; ésteres de los aceites vegetales anteriores; ésteres de monoalcoholes o de polialcoholes dihídricos, trihídricos u otros polialcoholes inferiores (conteniendo 4-6 hidroxi), tales como estearato de 2-etil hexilo, oleato de n-butilo, miristato de isopropilo, dioleato de propilenglicol, succinato de dioctilo, adipato de dibutilo, ftalato de dioctilo y análogos; ésteres de ácidos mono, di y policarboxílicos y análogos.

Para preparar una formulación concentrada que puede diluirse posteriormente hasta el punto de uso, la 10 fase oleosa discreta puede variar de 1 g/L a 800 g/L, preferiblemente de 10 g/L a 500 g/L, de la composición total. Normalmente, se sabe que esta formulación concentrada se puede diluir de 1 a 2000 veces hasta el punto de uso, dependiendo de las prácticas agrícolas.

La fase acuosa contiene agua como medio disolvente y opcionalmente ingredientes activos solubles en agua o dispersables en agua. Típicamente, el agua de la fase acuosa de la formulación de la emulsión se usa para 15 equilibrar la composición final. Las interacciones o reacciones de un ingrediente de la fase acuosa con un componente(s) de la fase oleosa incluyen, si bien no se limitan a, degradación de un componente de la fase acuosa que es causada por la presencia de un componente de la fase oleosa.

El primer agente tensioactivo polimérico comprende un copolímero de bloque ABA que posee una porción hidrofílica de poli(óxido de etileno) (PEG) y una porción hidrofóbica de ácido 12-hidroxiesteárico. Un ejemplo de 20 preferencia de dicho agente tensioactivo polimérico es el tensioactivo comercial AtloxTM 4912 (marca registrada de Uniquema), que tiene un peso molecular de 5.000. Otro ejemplo de dicho agente tensioactivo polimérico es el tensioactivo comercial TermulTM 2510 (marca registrada de Huntsman). El primer agente tensioactivo polimérico se encuentra presente en una cantidad de 1 g/L a 200 g/L, preferiblemente de 10 g/L a 100 g/L.

El segundo agente tensioactivo... [Seguir leyendo]

1. Una emulsión estable de aceite en agua que comprende:

a) una fase oleosa discreta que comprende un éster herbicida soluble en aceite;

b) una fase acuosa continua que comprende agua e ingredientes solubles en agua o dispersables en 5 agua;

c) un primer agente tensioactivo polimérico que comprende un copolímero de bloque ABA que tiene una porción hidrofílica de poli(óxido de etileno) (PEG) y una porción hidrofóbica de ácido 12-hidroxiesteárico en una cantidad de 1 g/L a 200 g/L, y un segundo agente tensioactivo polimérico que comprende un éter de polialquilenglicol en una cantidad de 1 g/L a 200 g/L; y 10

d) opcionalmente, otros ingredientes inertes de la formulación.

2. La emulsión de la reivindicación 1 que comprende:

a) una fase oleosa discontinua que comprende de 1 g/L a 700 g/L de éster butoxietílico de triclopir;

b) una fase acuosa continua que comprende de 100 g/L a 990 g/L de agua y de 1 g/L a 300 g/L de una sal de aminopiralida; 15

c) de 1 g/L a 200 g/L de un primer agente tensioactivo polimérico que comprende un copolímero de bloque ABA que tiene una porción hidrofílica de poli(óxido de etileno) (PEG) y una porción hidrofóbica de ácido 12-hidroxiesteárico y de 1 g/L a 200 g/L de un segundo agente tensioactivo polimérico que comprende un éter de polialquilenglicol; y

d) opcionalmente, otros ingredientes inertes de la formulación. 20