COMPUESTOS DE S-TRIAZINA QUE POSEEN DOS SUBSTITUYENTES SELECCIONADOS ENTRE GRUPOS PARA-AMINOBENZALMALONATO Y PARA-AMINOBENZALMALONAMIDA VOLUMINOSOS Y UN SUBSTITUYENTE AMINOBENZOATO, COMPOSICIONES Y UTILIZACIONES.

Compuestos de s-triazina que poseen dos substituyentes seleccionados entre grupos para-aminobenzalmalonato y para-aminobenzalmalonamida voluminosos y un substituyente aminobenzoato, composiciones y utilizaciones La invención se relaciona con nuevos compuestos de s-triazina que poseen dos substituyentes seleccionados entre grupos para-aminobenzalmalonato y para-aminobenzalmalonamida voluminosos y un substituyente aminobenzoato o aminobenzamida y con sus utilizaciones en cosmética a modo de filtros solares activos en el espectro de las radiaciones UV. La invención se relaciona igualmente con composiciones fotoprotectoras que contienen estos compuestos de striazina a modo de filtros solares activos en el espectro de las radiaciones UV. Se sabe que las radiaciones de longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el obscurecimiento de la epidermis humana y que las radiaciones de longitudes de onda comprendidas entre 280 y 320 nm, conocidas bajo la denominación de radiaciones UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas, que pueden perjudicar el desarrollo del bronceado natural. También se sabe que los rayos UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y 400 nm, que provocan el obscurecimiento de la piel, son susceptibles de inducir una alteración de ésta, especialmente en el caso de una piel sensible y/o continuamente expuesta a la radiación solar. Los rayos UV-A provocan, en particular, una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas, que dan lugar a un envejecimiento cutáneo prematuro. Favorecen la activación de la reacción eritematosa o amplifican esta reacción en determinados sujetos, y pueden incluso encontrarse en el origen de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Así, por razones estéticas y cosméticas, tales como la conservación de la elasticidad natural de la piel, cada vez más personas desean controlar el efecto de los rayos UV- A sobre su piel. Se entiende por factor de protección solar la razón entre el tiempo de irradiación necesario para alcanzar el umbral eritematógeno en presencia del filtro estudiado y el tiempo de irradiación necesario para alcanzar este mismo umbral en ausencia de filtro. Es, pues, deseable disponer de compuestos susceptibles de absorber todo el espectro de los UV, a la vez los rayos UV-B y los UV-A. Aparte de su poder filtrante de las radiaciones UV-B y UV-A, los compuestos fotoprotectores buscados deben igualmente presentar buenas propiedades cosméticas y una buena solubilidad en los solventes habituales, y especialmente en los cuerpos grasos, tales como los aceites y las grasas, así como una buena resistencia al agua y a la transpiración (remanencia) y una muy buena fotoestabilidad. Entre todos los compuestos que han sido preconizados a este efecto, se pueden citar especialmente los derivados de s-triazina que llevan substituyentes para-aminobenzalmalonato descritos en las solicitudes EP 0.507.691 y EP 0.841.341 de la Solicitante. Estos compuestos poseen, sin embargo, una estabilidad fotoquímica y una solubilidad en los solventes habituales que no resultan aún plenamente satisfactorias. La solicitante descubrió de manera sorprendente una nueva familia de derivados de s-triazina que poseen dos substituyentes seleccionados entre grupos para-aminobenzalmalonato y para-aminobenzalmalonamida voluminosos y un substituyente aminobenzoato o aminobenzamida, que tienen buenas propiedades absorbentes en la totalidad del espectro de los rayos UV-A, así como una contribución importante en el espectro de los UV-B y una fotoestabilidad y una solubilidad netamente mejoradas con respecto a los derivados de s-triazina injertados con paraaminobenzalmalonatos de la técnica anterior antes citados. La invención se relaciona con una nueva familia de derivados de s-triazina que poseen dos substituyentes seleccionados entre grupos para-aminobenzalmalonato y para-aminobenzalmalonamida voluminosos y un substituyente aminobenzoato o aminobenzamida contenidos en la fórmula (I) que se definirá más adelante con detalle. La invención se relaciona igualmente con una composición cosmética o dermatológica destinada a la fotoprotección de las materias queratínicas, que contiene, en un medio fisiológicamente aceptable, al menos un compuesto de fórmula (I). Se entiende por «medio fisiológicamente aceptable» un medio no tóxico y susceptible de ser aplicado sobre la piel, los labios, el cabello, las pestañas, las cejas y las uñas. La composición de la invención puede constituir especialmente una composición cosmética o dermatológica. Otros objetos aparecerán a la luz de la descripción. ES 2 365 619 T3 Los compuestos según la presente invención responden a la fórmula general (I) siguiente: 2 en la cual: los X, idénticos o diferentes, designan -O- o -NR6-; los Ra, idénticos o diferentes, designan un grupo de fórmula (II): en la cual: R1 y R2, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo C1-C8 lineal o ramificado; R1 y R2 pueden formar un anillo C5-C8 eventualmente substituido por 1, 2 ó 3 grupos alquilo C1-C4 lineales o ramificados; R3, R4 y R5, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 line- al o ramificado; n vale 0 ó 1; m vale 0 ó 1; a condición de que: ES 2 365 619 T3 (i) cuando n = 1 y R4 designa hidrógeno, entonces m sea igual a 0, y (ii) cuando R1 y R2 forman un anillo C5-C8, entonces la suma n+m sea diferente de 2; R6 representa hidrógeno o un grupo alquilo C1-C8; Rb designa un grupo alquilo C1-C20 lineal o ramificado y eventualmente insaturado, un grupo cicloalquilo C5-C12 eventualmente substituido por 1 a 3 radicales alquilo C1-C4 lineales o ramificados, el grupo -(CH2CHR7-O)qR8 o el grupo -CH2-CH(OH)-CH2-O-R8; R7 representa hidrógeno o metilo; R8 representa hidrógeno o un grupo alquilo C1-C8; q = 1-20, el grupo COXRb puede estar en la posición orto, meta o para del grupo amino, y Rc designa un radical al- quilo C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, el radical OH o un radical alcoxi C1-C20 lineal o ramificado; p es igual a 0, 1 ó 2; y se caracterizan por ser seleccionados entre: (1) aquéllos para los cuales se reúnen las dos condiciones siguientes: (a) n = m = 0 y (b) R1, R2 yR3 designan un alquilo C1-C4; o bien R3 designa hidrógeno y R1 y R2 forman un anillo C5-C8 eventualmente substituido por 1 o dos radicales alquilo; (2) aquéllos para los cuales se reúnen las dos condiciones siguientes: (a) n = 1 y R4 designa un alquilo, en particular metilo, o m = 1 y R5 designa un alquilo, en particular metilo, y 3 ES 2 365 619 T3 (b) R1 y R2 designan un alquilo C1-C4, y más particularmente metilo; (3) los compuestos de fórmula (1), (2), (3) (4), (5), (9) o (10) que se definirán más adelante; (4) el compuesto de fórmula (6) que se definirá más adelante. En la fórmula (I) anterior, los radicales alquilo pueden ser especialmente seleccionados en el seno de los radicales metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, terc-butilo, n-amilo, isoamilo, neopentilo, n-hexilo, n-heptilo, noctilo, 2-etilhexilo y terc-octilo. El radical alquilo particularmente preferido es el radical metilo. Los radicales cicloalquilo pueden ser especialmente seleccionados en el seno de los radicales ciclopentilo, ciclohexilo y cicloheptilo. El radical cicloalquilo particularmente preferido es el radical ciclohexilo. Estos radicales pueden estar substituidos por radicales alquilo C1-C4 seleccionados preferentemente entre metilo, isopropilo y terc-butilo. Entre los compuestos de fórmula (I) preferidos, se citarán aquéllos para los cuales se reúnen las dos condiciones siguientes: (a) n = m = 0 y (b) R1, R2 yR3 designan metilo, o bien R3 designa hidrógeno y R1 y R2 forman un anillo C5-C8 eventualmente substituido por 1 o dos radicales alquilo y más particularmente ciclohexilo. Entre los compuestos de fórmula (I) preferidos, se citarán igualmente aquéllos para los cuales se reúnen las dos condiciones siguientes: (a) n = 1 y R4 designa metilo, o m = 1 y R5 designa metilo, y (b) R1 y R2 designan metilo. Entre los compuestos de fórmula (I) más particularmente preferidos, se citarán los seleccionados entre los compuestos de las fórmulas (1) a (10) siguientes: 4 ES 2 365 619 T3 ES 2 365 619 T3 6 ES 2 365 619 T3 Entre estos compuestos, se utilizará más particularmente el 2,4-bis(4-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-6-(4"aminobenzoato de butilo)-s-triazina de fórmula (1). Los derivados de fórmula (I) pueden ser obtenidos según el esquema (A) siguiente: donde Ra, X, Rb, Rc y p tienen la definición de la fórmula (I) anterior. Las reacciones anteriores pueden ser eventualmente efectuadas en presencia de un solvente (por ejemplo: tolueno, xileno o 1,2-dicloroetano), a una temperatura comprendida entre 0°C y 250°C, más particularmente entre 5°C y 150°C. Pueden ser igualmente realizadas en microondas en presencia o no de un solvente (por ejemplo:... [Seguir leyendo]

1. Compuesto de s-triazina que responde a la fórmula general (I) siguiente: en la cual: los X, idénticos o diferentes, designan -O- o -NR6-; los Ra, idénticos o diferentes, designan un grupo de fórmula (II): en la cual: ES 2 365 619 T3 R1 y R2, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo C1-C8 lineal o ramificado; R1 y R2 pueden formar un anillo C5-C8 eventualmente substituido por 1, 2 ó 3 grupos alquilo C1-C4 lineales o ramificados; R3, R4 y R5, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 lineal o ramificado; n vale 0 ó 1; m vale 0 ó 1; a condición de que: (i) cuando n = 1 y R4 designa hidrógeno, entonces m sea igual a 0, y (ii) cuando R1 y R2 forman un anillo C5-C8, entonces la suma n+m sea diferente de 2; R6 representa hidrógeno o un grupo alquilo C1-C8; Rb designa un grupo alquilo C1-C20 lineal o ramificado y eventualmente insaturado, un grupo cicloalquilo C5-C12 eventualmente substituido por 1 a 3 radicales alquilo C1-C4 lineales o ramificados, el grupo -(CH2CHR7-O)qR8 o el grupo -CH2-CH(OH)-CH2-O-R8; R7 representa hidrógeno o metilo; R8 representa hidrógeno o un grupo alquilo C1-C8; q = 1-20, el grupo COXRb puede estar en la posición orto, meta o para del grupo amino; Rc designa un radical alquilo C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, el radical OH o un radical alcoxi C1-C20 lineal o ramificado; p es igual a 0, 1 ó 2, caracterizado por ser seleccionado entre: (1) aquéllos para los cuales se reúnen las dos condiciones siguientes: (a) n = m = 0 y (b) R1, R2 y R3 designan un alquilo C1-C4; o bien R3 designa hidrógeno y R1 y R2 forman un anillo C5-C8 eventualmente substituido por 1 o dos radicales alquilo; (2) aquéllos para los cuales se reúnen las dos condiciones siguientes: (a) n = 1 y R4 designa un alquilo, en particular metilo, o m = 1 y R5 designa un alquilo, en particular metilo, y (b) R1 y R2 designan un alquilo C1-C4, y más particularmente metilo; (3) los compuestos seleccionados entre: ES 2 365 619 T3 21 ES 2 365 619 T3 22 (4) el compuesto (6) de fórmula: ES 2 365 619 T3 23 2. Compuesto según la reivindicación 1, caracterizado por ser seleccionado entre aquéllos para los cuales se reúnen las dos condiciones siguientes: (a) n = m = 0 y b) R1, R2 yR3 designan metilo, ES 2 365 619 T3 o bien R3 designa hidrógeno y R1 y R2 forman un anillo de ciclohexilo. 3. Compuesto según la reivindicación 1 4, caracterizado por ser seleccionado entre aquéllos para los cuales se reúnen las dos condiciones siguientes: (a) n = 1 y R4 designa metilo, o m = 1 y R5 designa metilo, y (b) R1 y R2 designan metilo. 4. Compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por ser seleccionado entre los compuestos de las fórmulas (1) a (10) siguientes: 24 ES 2 365 619 T3 ES 2 365 619 T3 26 ES 2 365 619 T3 5. Compuesto según la reivindicación 4, caracterizado por tratarse de 2,4-bis(4-aminobenzalmalonato de dineopentilo)- 6-(4"-aminobenzoato de butilo)-s-triazina de fórmula (1). 6. Composición cosmética o dermatológica, que contiene, en un medio fisiológicamente aceptable, al menos un compuesto de fórmula (I) tal como se ha definido en una de las reivindicaciones precedentes. 27 ES 2 365 619 T3 7. Composición según la reivindicación 6, donde el o los compuestos de fórmula (I) están presentes en proporciones que van del 0,01% al 20% en peso, preferentemente del 0,1% al 10% en peso, con respecto al peso total de la composición. 8. Composición según la reivindicación 6 ó 7, caracterizada por contener además otros agentes fotoprotectores activos en el UV-A y/o el UV-B. 9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizada por contener además al menos un agente de bronceado y/o de obscurecimiento artificial de la piel. 10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizada por contener además al menos un adyuvante seleccionado entre los cuerpos grasos, los solventes orgánicos, los espesantes iónicos o no iónicos, hidrofílicos o lipofílicos, los suavizantes, los humectantes, los opacificantes, los estabilizantes, los emolientes, las siliconas, los agentes antiespumantes, los perfumes, los conservantes, los tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos o anfotéricos, principios activos, las cargas, los polímeros, los propulsores y los agentes alcalinizantes o acidificantes 11. Utilización de una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10 para la fabricación de productos para el tratamiento cosmético de la piel, de los labios, de las uñas, del cabello, de las pestañas, de las cejas y/o del cuero cabelludo. 12. Utilización de una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10 para la fabricación de productos de cuidado de la piel, de los labios, de las uñas, del cabello y/o del cuero cabelludo. 13. Utilización de una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10 para la fabricación de productos de maquillaje. 14. Utilización de un compuesto de fórmula (I) tal como se ha definido en las reivindicaciones 1 a 5 7 en una composición cosmética o dermatológica como agente filtrante de las radiaciones UV. 15. Utilización de un compuesto de fórmula (I) tal como se ha definido en las reivindicaciones 1 a 5 7 como agente de control de la variación del color de la piel debida a las radiaciones UV. 28