Un material de revestimiento, pintura o acabado que contiene un formador de película que seca de forma oxidativa,

y, como un agente inhibidor de la formación de piel, una combinación que comprende a) un depurador orgánico de oxígeno de la fórmula general en la que R 1 y R 2 representan mutua e independientemente hidrógeno, una molécula o radical alifático de C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, que puede estar opcionalmente mono- o polisustituido, o una molécula o radical arílico de C6-C12, una molécula o radical aralifático de C7-C14, o una molécula o radical cicloalifático de C5-C7, b) una alquilamina de fórmula (II) en la que R 3 , R 4 y R 5 pueden ser mutua e independientemente hidrógeno, pero los tres no pueden ser hidrógeno, una molécula o radical alifático de C1-C20 saturado o insaturado, lineal o ramificado, que puede estar opcionalmente mono- o polisustituido, o una molécula o radical arílico de C6-C12, una molécula o radical aralifático de C7-C14, o una molécula o radical cicloalifático de C5-C7, y c) una alquilalcanolamina de fórmula (III) en la que R 6 y R 8 pueden ser mutua e independientemente hidrógeno, pero ambos no pueden ser hidrógeno, una molécula o radical alifático de C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, que puede estar opcionalmente mono- o polisustituido, un radical arílico de C6-C12, una molécula o radical aralifático de C7-C14, o una molécula o radical cicloalifático de C5-C7, y R 7 puede ser una molécula o radical alifático de C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, que puede estar opcionalmente mono- o polisustituido, o una molécula o radical arílico de C6-C12, una molécula o radical aralifático de C7-C14, o una molécula o radical cicloalifático de C5-C7

Esta Solicitud es una continuación en parte de la Solicitud de los Estados Unidos de América Serie número 10/859.304, presentada el 2 de junio de 2004.

CAMPO DE LA INVENCIÓN 5

La invención se refiere a agentes inhibidores de la formación de piel que contienen mezclas de compuestos (combinaciones de aditivos), a composiciones de revestimiento que los contienen, y a artículos revestidos con ellos. Los compuestos se seleccionan de los grupos de (a) depuradores orgánicos e inorgánicos de oxígeno con (b) aminas, incluyendo alquilaminas y/o alquilalcanolaminas. La invención se refiere además a composiciones que contienen estos agentes inhibidores de la formación de piel, como composiciones de revestimiento tales como resinas alquídicas que 10 secan de forma oxidativa.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

Se conocen pinturas y revestimientos incoloros y pigmentados que se secan de forma oxidativa basados en aceites que secan de forma oxidativa, resinas alquídicas, ésteres epoxídicos y otros aceites refinados que secan de forma oxidativa. Estos aceites y aglutinantes se reticulan de forma oxidativa bajo la influencia de oxígeno 15 (preferiblemente oxígeno atmosférico) por medio de la adición de secadores, tales como carboxilatos metálicos de metales de transición. Si esta reticulación tiene lugar antes de que el producto se use realmente, puede formar una película barrera sólida, una piel, sobre la superficie cuando se almacena en recipientes abiertos o cerrados. Esto es tremendamente indeseable y por lo tanto se debería de evitar ya que hace que sea más difícil de trabajar con la pintura, que interfiere habitualmente con la distribución uniforme de los secadores. La acumulación de los secadores en la piel 20 de la pintura que se forma puede conducir a retrasos considerables en el secado de la pintura cuando se aplica.

También es desventajosa la formación de piel de la película de pintura tras la aplicación. El secado excesivamente rápido de la superficie de la pintura evita que las capas inferiores de la película se sequen de manera uniforme, debido a que están protegidas del oxígeno, al cual se evita que penetre suficientemente en la película de pintura y se disperse en ella. Esto puede conducir, entre otros, a problemas de flujo en la película de pintura, a 25 problemas de adhesión, o a películas insuficientemente duras.

Se sabe cómo añadir sustancias orgánicas a una pintura que inhiban la reacción del metal secador con oxígeno (atmosférico) mediante la unión del oxígeno o complejando el metal secador.

La patente US número 4.618.371 describe el uso de -hidroxicetonas alifáticas como agentes inhibidores de la formación de piel. El documento DE-A 1.519.103 describe para este fin hidroxilaminas N,N-dialquiladas. Sin embargo, 30 debido a su baja volatilidad, las hidroxilaminas solas pueden conducir a graves retrasos en el secado, y también a menudo a valores reducidos de la dureza de la película, de forma que sus aplicaciones posibles están limitadas. No han sido capaces de ganar aceptación comercial como agentes inhibidores de la formación de piel. La Publicación de Solicitud de Patente US número 2003/0025105 describe el uso de hidroxilaminas orgánicas, tales como dietilhidroxilamina, y compuestos -dicarbonílicos, tales como dietilformamida, como agentes inhibidores de la formación 35 de piel.

Un aspecto central en la tecnología de resinas alquídicas es curar rápidamente la resina que se produce vía reticulación oxidativa, a la vez que se mantienen propiedades inhibidoras de la formación de piel adecuadas. La inhibición de la formación de piel requiere ralentizar la reacción de curado en la interfaz aire-resina. Las oximas, que actúan como depuradores de oxígeno, o compuestos fenólicos adecuados son muy a menudo usados actualmente 40 como agentes inhibidores de la formación de piel en la industria. Sin embargo, los agentes fenólicos inhibidores de la formación de piel presentan un retraso significativo en el secado de la superficie, de manera que solos solamente son adecuados para ciertas composiciones de revestimiento. Por otro lado, las oximas tales como, por ejemplo, metiletilcetoxima (MEKO) o butiraldoxima, presentan sólo ligeros retrasos en el secado de la superficie, debido a su volatilidad. Sin embargo, la elevada volatilidad de las oximas da como resultado una rápida pérdida de este agente 45 inhibidor de la formación de piel desde la resina alquídica, y de este modo no controla adecuadamente la formación de piel. La desventaja más significativa de las oximas, que se usan ampliamente en el día de hoy, se basa en su toxicidad. Como consecuencia de esto, los usuarios han de observar precauciones de protección personal complejas cuando trabajan con pinturas que contienen oximas como agentes inhibidores de formación de piel.

Se descubrió que el uso de la combinación de un agente inhibidor de formación de piel y un copromotor como 50 se describe más abajo proporciona una inhibición de la formación de piel, con un impacto mínimo sobre las propiedades de secado. En particular, las desventajas mencionadas anteriormente de las hidroxilaminas especificadas como agentes inhibidores de la formación de piel también se podrían evitar combinando tales sustancias con los compuestos adicionales descritos más abajo, y por tanto se obtienen productos que satisfacen mejor los requisitos como agentes inhibidores de formación de piel. 55

La incorporación de las combinaciones según la presente invención en una resina alquídica que seca al aire

proporciona un sistema de resina alquídica que es resistente a la formación indeseable de piel, y muestra un secado mejorado de las películas de resina tras la aplicación.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Y REALIZACIONES PREFERIDAS

La presente invención se refiere a un agente inhibidor de la formación de piel, que contiene

a) un depurador orgánico o inorgánico de oxígeno, con uno cualquiera o ambos de 5

b) un compuesto de alquilamina orgánica de fórmula II

en la que R3, R4 y R5 pueden ser mutua e independientemente hidrógeno, pero los tres no pueden ser hidrógeno, una molécula o radical alifático de C1-C20 saturado o insaturado, lineal o ramificado, que puede estar opcionalmente mono- o polisustituido, o una molécula o radical arílico de C6-C12, una molécula o radical 10 aralifático de C7-C14, o una molécula o radical cicloalifático de C5-C7, y

c) un compuesto de alquilalcanolamina orgánica de fórmula (III)

en la que R6 y R8 pueden ser mutua e independientemente hidrógeno, pero ambos no pueden ser hidrógeno, una molécula o radical alifático de C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, que puede estar opcionalmente 15 mono- o polisustituido, un radical arílico de C6-C12, una molécula o radical aralifático de C7-C14, o una molécula o radical cicloalifático de C5-C7, y R7 puede ser una molécula o radical alifático de C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, que puede estar opcionalmente mono- o polisustituido, o una molécula o radical arílico de C6-C12, una molécula o radical aralifático de C7-C14, o una molécula o radical cicloalifático de C5-C7.

Un depurador orgánico o inorgánico de oxígeno es un material que muestra la capacidad para complejarse 20 con oxígeno libre y ralentizar sus reacciones oxidativas. Los ejemplos representativos de depuradores orgánicos de oxígeno incluyen, pero no se limitan a: hidroquinona, hidroquinonas sustituidas, semi-hidroquinona, catecol, catecoles sustituidos, ácido eritórbico, compuestos hidroxilamínicos, carbohidrazidas y metiletilcetoxima. Los ejemplos representativos de depuradores inorgánicos de oxígeno incluyen, pero no se limitan a, sulfitos.

Los depuradores hidroxilamínicos de oxígeno según la presente invención tienen la fórmula general: 25

en la que R1 y R2 son mutua e independientemente hidrógeno, una molécula o radical alifático de C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, que puede estar opcionalmente mono- o polisustituido, o una molécula o radical arílico de C6-C12, una molécula o radical aralifático de C7-C14, o una molécula o radical cicloalifático de C5-C7.

Las hidroxilaminas representativas incluyen, pero no se limitan a: hidroxilamina, metilhidroxilamina, 30 dimetilhidroxilamina, metil-etilhidroxilamina, etilhidroxilamina, dietilhidroxilamina,... [Seguir leyendo]

1. Un material de revestimiento, pintura o acabado que contiene un formador de película que seca de forma oxidativa, y, como un agente inhibidor de la formación de piel, una combinación que comprende

a) un depurador orgánico de oxígeno de la fórmula general

5

en la que R1 y R2 representan mutua e independientemente hidrógeno, una molécula o radical alifático de C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, que puede estar opcionalmente mono- o polisustituido, o una molécula o radical arílico de C6-C12, una molécula o radical aralifático de C7-C14, o una molécula o radical cicloalifático de C5-C7,

b) una alquilamina de fórmula (II) 10

en la que R3, R4 y R5 pueden ser mutua e independientemente hidrógeno, pero los tres no pueden ser hidrógeno, una molécula o radical alifático de C1-C20 saturado o insaturado, lineal o ramificado, que puede estar opcionalmente mono- o polisustituido, o una molécula o radical arílico de C6-C12, una molécula o radical aralifático de C7-C14, o una molécula o radical cicloalifático de C5-C7, y 15

c) una alquilalcanolamina de fórmula (III)

en la que R6 y R8 pueden ser mutua e independientemente hidrógeno, pero ambos no pueden ser hidrógeno, una molécula o radical alifático de C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, que puede estar opcionalmente mono- o polisustituido, un radical arílico de C6-C12, una molécula o radical aralifático de C7-C14, o una molécula o 20 radical cicloalifático de C5-C7, y R7 puede ser una molécula o radical alifático de C1-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, que puede estar opcionalmente mono- o polisustituido, o una molécula o radical arílico de C6-C12, una molécula o radical aralifático de C7-C14, o una molécula o radical cicloalifático de C5-C7.

2. El material de revestimiento, pintura o acabado de la reivindicación 1, en el que el depurador orgánico de oxígeno se selecciona de hidroxilamina, monometilhidroxilamina, dimetilhidroxilamina, metil-25 etilhidroxilamina, monoetilhidroxilamina, dietilhidroxilamina, dibutilhidroxilamina, dibencilhidroxilamina, monoisopropilhidroxilamina, y sus mezclas.

3. El material de revestimiento, pintura o acabado de la reivindicación 1, en el que la alquilamina se selecciona de: monoetilamina, dietilamina, trietilamina, monoisopropilamina, diisopropilamina, monobutilamina, dibutilamina, tributilamina, monoamilamina, dimetiletilamina, dimetilisopropilamina, etildiisopropilamina, sec-butilamina, 30 tetrametilpropilendiamina, dietilaminopropilamina, 3-metoxipropilamina, dimetilaminopropilaminopropilamina y 3-isopropoxipropilamina, y sus mezclas.

4. El material de revestimiento, pintura o acabado de la reivindicación 1, en el que la alquilalcanolamina se selecciona de: metilaminoetanol, dimetilaminoetanol, metildietanolamina, etilaminoetanol, dietilaminoetanol, dimetilamino-2-propanol, isopropilaminoetanol, diisopropilaminoetanol, butilaminoetanol, 35 dibutilaminoetanol, butildietanolamina, terc-butilaminoetanol, y sus mezclas.

5. El material de revestimiento, pintura o acabado de la reivindicación 1, que contiene la mencionada combinación en una cantidad de 0,001 a 2% en peso, basado en el revestimiento de superficie total.

6. El material de revestimiento, pintura o acabado de la reivindicación 1, que contiene una resina alquídica como el formador de película que seca de forma oxidativa.

7. Un procedimiento para la producción de un material de revestimiento, pintura o acabado que 5 contiene un formador de película que seca de forma oxidativa, que comprende incorporar en el material de revestimiento, pintura o acabado una combinación inhibidora de la formación de piel que comprende a) un depurador orgánico de oxígeno con b) una alquilamina de fórmula (II) y/o c) una alquilalcanolamina de fórmula (III), en el que a), b) y c) son como se definen en la reivindicación 1.

8. El procedimiento de la reivindicación 7, en el que dicho depurador orgánico de oxígeno se 10 selecciona de hidroxilamina, monometilhidroxilamina, dimetilhidroxilamina, metiletilhidroxilamina, monoetilhidroxilamina, dietilhidroxilamina, dibutilhidroxilamina, dibencilhidroxilamina, monoisopropilhidroxilamina, y sus mezclas.

9. El procedimiento de la reivindicación 7, en el que la alquilamina se selecciona de: monoetilamina, dietilamina, trietilamina, monoisopropilamina, diisopropilamina, monobutilamina, dibutilamina, tributilamina, monoamilamina, dimetiletilamina, dimetilisopropilamina, etildiisopropilamina, sec-butilamina, tetrametilpropilendiamina, 15 dietilaminopropilamina, 3-metoxipropilamina, dimetilaminopropilaminopropilamina y 3-isopropoxipropilamina, y sus mezclas.

10. El procedimiento de la reivindicación 7, en el que la alquilalcanolamina se selecciona de: metilaminoetanol, dimetilaminoetanol, metildietanolamina, etilaminoetanol, dietilaminoetanol, dimetilamino-2-propanol, isopropilaminoetanol, diisopropilaminoetanol, butilaminoetanol, dibutilaminoetanol, butildietanolamina, terc-20 butilaminoetanol, y sus mezclas.

11. El procedimiento de la reivindicación 7, en el que dicho material de revestimiento, pintura o acabado que contiene un formador de película que seca de forma oxidativa contiene dicha combinación en una cantidad de 0,001 a 2% en peso, basado en el revestimiento de superficie total.

12. El procedimiento de la reivindicación 7, en el que dicho material de revestimiento, pintura o 25 acabado que contiene un formador de película que seca de forma oxidativa contiene una resina alquídica como el formador de película que seca de forma oxidativa.

13. Un artículo revestido con un material de revestimiento, pintura o acabado que contiene un formador de película que seca de forma oxidativa, en el que se incorpora una combinación inhibidora de la formación de piel, que comprende a) un depurador orgánico de oxígeno, con b) una alquilamina de fórmula (II), y/o c) una 30 alquilalcanolamina de fórmula (III), en la que a), b) y c) son como se definen en la reivindicación 1, en el material de revestimiento, pintura o acabado.

14. El artículo de la reivindicación 13, en el que dicha hidroxilamina se selecciona de hidroxilamina, monometilhidroxilamina, dimetilhidroxilamina, metiletilhidroxilamina, monoetilhidroxilamina, dietilhidroxilamina, dibutilhidroxilamina, dibencilhidroxilamina, monoisopropilhidroxilamina, y sus mezclas. 35

15. El artículo de la reivindicación 13, en el que la alquilamina se selecciona de: monoetilamina, dietilamina, trietilamina, monoisopropilamina, diisopropilamina, monobutilamina, dibutilamina, tributilamina, monoamilamina, dimetiletilamina, dimetilisopropilamina, etildiisopropilamina, sec-butilamina, tetrametilpropilendiamina, dietilaminopropilamina, 3-metoxipropilamina, dimetilaminopropilaminopropilamina y 3-isopropoxipropilamina, y sus mezclas. 40

16. El artículo de la reivindicación 13, en el que la alquilalcanolamina se selecciona de: metilaminoetanol, dimetilaminoetanol, metildietanolamina, etilaminoetanol, dietilaminoetanol, dimetilamino-2-propanol, isopropilaminoetanol, diisopropilaminoetanol, butilaminoetanol, dibutilaminoetanol, butildietanolamina, terc-butilaminoetanol, y sus mezclas.

17. El artículo de la reivindicación 13, el que dicho material de revestimiento, pintura o acabado que 45 contiene un formador de película que seca de forma oxidativa contiene dicha combinación en una cantidad de 0,001 a 2% en peso, basado en el revestimiento de superficie total.

18. El artículo de la reivindicación 13, en el que dicho material de revestimiento, pintura o acabado que contiene un formador de película que seca de forma oxidativa contiene una resina alquídica como el formador de película que seca de forma oxidativa. 50