COMPOSICIÓN DE COPOLÍMERO DE ETILENO/ALCOHOL VINÍLICO Y ESTRUCTURA MULTICAPA QUE LA COMPRENDE.

Una composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico que comprende dos o mas copolfmeros de etilenoalcohol vinflico diferentes en su contenido en etileno en 2% en moles o mas,

en la que al menos uno de los copolfmeros tiene la unidad estructural (1) siguiente **Fórmula** R4 en la que X representa cualquier cadena de uni6n excluyendo un enlace eter, cada uno de R1 a R4 representan independientemente cualquier sustituyente y n representa 0 ó 1.

Composici6n de copolfmero de etileno/alcohol vinflico y estructura multicapa que la comprende CAMPO DE LA TECNICA

La presente invenci6n se refiere a una nueva composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico y a una estructura multicapas que usa la misma, y mas especfficamente, a una nueva composici6n de copolfmero de etilenoalcohol vinflico con excelentes propiedades de estirado y de reducci6n del rebordeo hacia dentro y una estructura multicapas que tiene una excelente estabilidad de las propiedades barrera frente a los gases.

TECNICA ANTERIOR

En general, el copolfmero de etileno-alcohol vinflico (denominado en lo sucesivo EVOH) tiene una excelente transparencia, propiedades barrera frente a los gases, retenci6n del aroma, resistencia a los disolventes, resistencia al aceite y los semejantes, y, con tales propiedades, se ha usado para diversos materiales de envasado tales como un material para el envasado de alimentos, un material para el envasado en la industria qufmica y un material para el envasado de los productos qufmicos para la agroqufmica. El EVOH se somete a menudo a un tratamiento de estirado termico para los prop6sitos de su compatibilidad con la forma del recipiente aplicado y la mejora de la resistencia mecanica y los semejantes. Ademas, en anos recientes, unas pelfculas multicapas estiradas se estan usando ampliamente y asf, las velocidades de formaci6n de la pelfcula y del estiramiento se tienden a incrementar para mejorar la productividad de las mismas.

En dicha formaci6n de pelfcula a velocidad elevada y en el estirado a velocidad elevada, se desea disponer de un EVOH superior en la reducci6n del rebordeo hacia dentro con el fin de obtener una pelfcula moldeada estabilizada.

Sin embargo, el EVOH es inferior al polipropileno y al poliestireno en lo que se refiere a sus propiedades de estirado termico y como medida para la mejora de las mismas se ha sugerido (1) un metodo de anadir un plastificante al EVOH (por ejemplo, vease el Documento jp-A-53-88067 y el Documento jp-A-59-20345) y (2) un metodo de mezclar una resina de poliamida (por ejemplo, vease el Documento jp-A-52-141785 y el Documento jp-A-5836412) . Tambien, por otra parte, se ha sugerido tambien (3) un metodo para el uso de una composici6n de resina en la que el EVOH tiene una temperatura de transici6n vftrea baja, la cual tiene unas propiedades de estirado relativamente favorables, que se usa conjuntamente (por ejemplo, vease los Documentos jp-A-61-4752, jp-A-60173038, jp-A-63-196645, jp-A-63-230757, jp-A-63-264656, jp-A-1-261847 y jp-A-2000-318095) , (4) un metodo para el uso de una composici6n de EVOH que muestra un fen6meno de fusi6n cristalina particular (por ejemplo, vease el Documento jp-A-08-311276) y (5) se propone un metodo para la mejora de las propiedades de estirado termico del EVOH a baja temperatura mediante la adici6n de un copolfmero de etileno-acido (meta) acrflico al EVOH (por ejemplo, vease el Documento jp-A-2001-031823) . Ademas, se han efectuado estudios respecto a (6) injertar un compuesto epoxi en el EVOH mediante una reacci6n de fusi6n para mejorar la capacidad de conformaci6n termica para la conformaci6n de un recipiente y las propiedades de estirado (por ejemplo, vease el Documento WO 02/092643 y el Documento jp-A-2003-327619) .

DESCRIPCION DE LA INVENCION

Sin embargo, cuando los presentes inventores estudiaron los metodos anteriores con detalle, se encontr6 con que en el metodo (1) las propiedades barrera frente a los gases disminufan y en el metodo (2) la capacidad de moldeo a largo plazo disminufa. En el metodo (3) , la mejora de la capacidad de estirado termico se confirm6 en un cierto grado, pero debido a que se mezclaron EVOH de diferente composici6n y estructura, la compatibilidad no era completamente homogenea. Tambien, problemas tales como la vibraci6n y el rebordeo hacia dentro que dependen de las condiciones de la extrusi6n, y los productos defectuosos se generaban de modo inevitable, y en el metodo (4) , el cual era tambien una mezcla de EVOH de composici6n sustancialmente diferente, daba lugar a la generaci6n de vibraci6n o de rebordeo hacia dentro. En el metodo (5) , se mejora la capacidad de conformaci6n a temperaturas relativamente bajas pero la capacidad de moldeo a largo plazo puede disminuir. Tambien, se encontr6 que el 45 fen6meno tal como el rebordeo hacia dentro no se habfa estudiado en modo alguno. En el metodo (6) , debido a que el EVOH y un compuesto epoxi se hacen reaccionar en un estado en masa fundida, se producen de manera inevitable diversos productos de reacci6n secundarios y disminuye la capacidad de moldeo a largo plazo y se pueden producir problemas de seguridad y de tipo sanitario. Tambien, se encontr6 que el fen6meno tal como el rebordeo hacia dentro no se habfa estudiado en modo alguno. De este modo, se desea disponer de un EVOH que 50 tenga unas excelentes propiedades de estirado y de reducci6n del rebordeo hacia dentro y de una estructura multicapas de EVOH que tenga propiedades barrera frente a los gases estabilizadas despues de su estirado.

Despues de estudios intensivos bajo las circunstancias anteriores, los inventores han encontrado que una composici6n de EVOH que comprende dos o mas EVOH de diferentes contenidos en etileno, en la que al menos un EVOH contiene la unidad estructural siguiente (1) , satisfacfa los requerimientos anteriores, y completaba la presente 55 invenci6n.

E048072

- {CH2-C- (R1) }1

(X) n ... (1) 1 HO -C-R2 1 HO -C-R3 1

R4 en la que, X representa cualquier cadena de uni6n excluyendo un enlace eter, cada uno de R1 a R4 representan independientemente cualquier sustituyente y n representa 0 6 1) .

En las realizaciones favorables de la invenci6n, la diferencia entre el contenido en etileno del EVOH que tiene la relaci6n de contenido mas elevada y la del EVOH que tiene la relaci6n en contenido de etileno la segunda mas elevada (en peso, lo mismo se aplicara en lo sucesivo) es de 2 a 20% en moles, teniendo el EVOH que contiene la segunda mayor relaci6n de contenido la unidad estructural (1) en la cadena principal, el contenido de la unidad estructural (1) es de 0, 1 a 30% en moles basado en la cantidad total de EVOH, y la composici6n contiene adicionalmente un compuesto de boro.

BREVE DESCRIPCION DE LOS DIBUJOS

La Figura 1 es un grafico de la 1H-RMN del copolfmero de etileno-acetato de vinilo obtenido en la polimerizaci6n del Ejemplo 1.

La Figura 2 es un grafico de la 1H-RMN de un EVOH obtenido en el Ejemplo 1.

MEJOR MODO DE REALIZAR LA INVENCION

En lo sucesivo, la presente invenci6n se describe de un modo mas especffico.

La composici6n de EVOH de la presente invenci6n incluye dos o mas EVOH que difieren en el contenido en etileno en un 2% en moles o mas, al menos uno de los cuales es un EVOH que tiene la unidad estructural (1) anterior, es decir, una unidad estructural que contiene un enlace 1, 2-glicol. En lo que se refiere a la cadena de uni6n (X) que une la cadena molecular y la estructura de uni6n de 1, 2-glicol, se puede aplicar cualquier cadena de uni6n excluyendo un enlace de eter. La cadena de uni6n (X) no esta particularmente limitada, pero como ejemplos estan los hidrocarburos tales como los alquilenos, alquenilenos, alquinilenos, fenilenos, y naftilenos (estos hidrocarburos pueden estar sustituidos con hal6genos tales como el fluor, cloro y bromo) y otros ejemplos son -CO-, -COCO-, -CO (CH2) mCO-, -CO (C6H4) CO-, -S-, -CS-, -SO-, -SO2-, -NR-, -CONR-, -NR-CO-, -CSNR-, -NRCS-, -NRNR-, -HpO4-, -Si (OR) 2-, -OSi (OR) 2-, -OSi- (OR) 2O-, -Ti (OR) 2-, -OTi (OR) 2-, -Oti (OR) 2O-, -OAl (OR) -, y -OAl (OR) O-, (en las que cada R representa independientemente cualquier sustituyente, preferiblemente un atomo de hidr6geno o un grupo alquilo, y m es un numero natural) , y un enlace de eter se descompone durante el moldeo en masa fundida y deteriora la estabilidad en masa fundida termica de la composici6n de resina, lo que la hace asf no preferible. De estas, las especies de uni6n es preferiblemente un grupo de alquileno, mas preferiblemente un grupo de alquileno que tiene 6 6 menos atomos de carbono, y todavfa mas preferible un grupo alquileno que tenga 5 6 menos atomos de carbono desde el punto de vista de la estabilidad termica en masa fundida. Desde el punto de vista de que el comportamiento como barrera frente a los gases de la composici6n de resina llegue a ser favorable, es lo mas preferible que el numero de atomos de carbono sea preferiblemente mas pequeno y que una estructura de uni6n de 1, 2-glicol este unida directamente a la... [Seguir leyendo]

1. Una composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico que comprende dos o mas copolfmeros de etilenoalcohol vinflico diferentes en su contenido en etileno en 2% en moles o mas, en la que al menos uno de los copolfmeros tiene la unidad estructural (1) siguienteº

- {CH2-C- (R1) }1

(X) n ... (1) 1 HO -C-R2 1 HO -C-R3 1

R4 en la que X representa cualquier cadena de uni6n excluyendo un enlace eter, cada uno de R1 a R4 representan independientemente cualquier sustituyente y n representa 0 6 1.

2. La composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico de acuerdo con la reivindicaci6n 1, en la que la diferencia entre el contenido en etileno del copolfmero de etileno-alcohol vinflico (a) que tiene la mayor relaci6n de contenido y el del copolfmero de etileno-alcohol vinflico (b) que tiene la segunda mayor relaci6n de contenido es de 2 a 20% en moles.

3. La composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico de acuerdo con la reivindicaci6n 2, en la que el copolfmero de etileno-alcohol vinflico (b) que tiene la segunda mayor relaci6n de contenido es un copolfmero de etileno-alcohol vinflico que tiene la unidad estructural (1) .

4. La composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico de acuerdo con la reivindicaci6n 1, 2, 6 3, en la que cada uno de R1 a R4 en la unidad estructural (1) es independientemente un atomo de hidr6geno, un grupo hidrocarbonado que tiene 1 a 8 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado cfclico que tiene 3 a 8 atomos de carbono o un grupo hidrocarbonado aromatico.

5. La composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico de acuerdo con la reivindicaci6n 1, 2, 3 º 4, en la que uno u otro de R1 a R4 en la unidad estructural (1) es un atomo de hidr6geno.

6. La composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico de acuerdo con la reivindicaci6n 1, 2, 3, 4 6 5, en la que X en la unidad estructural (1) es un grupo alquileno que tiene 6 6 menos atomos de carbono.

7. La composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico de acuerdo con la reivindicaci6n 1, 2, 3, 4, 6 5, en la que n en la unidad estructural (1) es 0.

8. La composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico de acuerdo con la reivindicaci6n 1, 2, 3, 4, 5, 6 6 7, en la que la unidad estructural (1) se introduce dentro de la cadena principal del copolfmero de etileno-alcohol vinflico mediante copolimerizaci6n.

9. La composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico de acuerdo con la reivindicaci6n 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, u 8, en la que el contenido de la unidad estructural (1) es de 0, 1 a 30% en moles basado en todos los componentes del copolfmero de etileno-alcohol vinflico.

10. La composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico de acuerdo con la reivindicaci6n 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 6 9, en la que el copolfmero de etileno-alcohol vinflico que contiene la unidad estructural (1) se obtiene mediante hidrolizar un copolfmero de 3, 4-diaciloxi-1-buteno, un mon6mero de ester vinflico y etileno

11. La composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico de acuerdo con la reivindicaci6n 10, en la que el 3, 4diaciloxi-1-buteno es el 3, 4-diacetoxi-1-buteno.

12. La composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico de acuerdo con la reivindicaci6n 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 u 11, que comprende ademas un compuesto de boro.

13. La composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico de acuerdo con la reivindicaci6n 12, en la que esta contenido 0, 001 a 1 parte en peso de un compuesto de boro, expresada como boro, basado en 100 partes en peso de todo el copolfmero de etileno-alcohol vinflico.

14. Una estructura multicapas que comprende al menos una capa de una composici6n de copolfmero de etilenoalcohol vinflico de acuerdo con las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 6 13.

15. La estructura multicapas de acuerdo con la reivindicaci6n 14, que comprende una capa intermedia de la composici6n de copolfmero de etileno-alcohol vinflico y capas de una resina de poliolefina conformadas sobre ambas caras de la misma.

16. La estructura multicapas de acuerdo con la reivindicaci6n 14 6 15, en la que la estructura multicapas esta estirada tres veces o mas al menos en una direcci6n.

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