Combinación con acción antimicrobiana y/o fungicida de uno o varios fungicidas del grupo que comprende IPBC (3-yodopropinilbutilcarbamato),

isotiazolinonas, piritión y sus sales de Na, Cu o Zn, tiabendazol, aril o alquilfenoles, también sustituidos, y al menos una sal de guanidina, caracterizado porque la al menos una sal de guanidina posee las siguientes estructuras químicas: sales de mono o dialquilguanidina a o b, a) **Fórmula** b) **Fórmula** en las que los restos alquilo R, R 1 presentan conjuntamente 3 - 8 átomos de C: o diguanidinas c, c)**Fórmula** en la que Z = **Fórmula**

La invención se refiere a una combinación con acción antimicrobiana y/o fungicida de uno o varios fungicidas del grupo que comprende IPBC (3-yodopropinilbutilcarbamato), isotiazolinonas, piritión y sus sales de Na, Cu o Zn, tiabendazol, aril o alquilfenoles, también sustituidos, y al menos una sal de guanidinio.

Las composiciones de este tipo se conocen por los documentos US-B1-6342522 y EP 0 891 710 B1 y sirven en 5 general para la inhibición del crecimiento microbiano y presentan numerosas aplicaciones industriales y no industriales.

Las sales de guanidinio previamente conocidas como biocidas y también las sales de poliguanidinio destacan porque son compuestos catiónicos que mediante esta propiedad obtienen su carácter biocida, como por ejemplo las sales de dodecilguanidinina.

Así, por ejemplo, de “Directory of microbicides for the protection of materials”, Springer 2005, páginas 726 a 731, se 10 sabe que las guanidininas y las biguanidinas de cadena media y larga como, por ejemplo, acetatos de cocopropilendiamina-1,5-bis-guanidinio, triacetatos de bis(guanidinooctil)amina, clorhidratos de poli(hexametilen-biguanidina), di(4'-clorofenildiguanido)hexanos, digluconatos de clorhexidina, diacetatos de clorhexidina, presentan acción antimicrobiana. La acción se atribuye a reacciones químicas catiónicas con membranas celulares.

Además, se conoce usar tales compuestos de guanidinina de cadena media y larga junto con otros principios 15 activos antimicrobianos y/o fungicidas. Así, por ejemplo, se conoce la combinación con IPBC o sustancias de liberación prolongada de formaldehído. Así, por ejemplo, el documento EP 0 891 710 enseña el uso combinado de clorhidrato de dodecilguanidina e IPBC.

A pesar de las numerosas combinaciones de principios activos conocidas, ahora mismo existe, debido a las crecientes reglamentaciones medioambientales, una demanda de otros procedimientos de conservación y mejorados y 20 especialmente libres de formaldehído. Así, por dejemplo, debido a los decretos y las normativas deben sustituirse combinaciones de principios activos que ya no están a disposición y la eficacia de las combinaciones conocidas debe aumentarse para poder satisfacer los nuevos límites superiores. Por tanto, existe la necesidad de una elevada eficacia con al mismo tiempo cantidad reducida de biocidas. Además, existe una necesidad de productos líquidos de color estable con contenido de principio activo estable durante largos periodos de tiempo de almacenamiento. 25

Además, existe la necesidad de principios activos toxicológicamente inocuos, por ejemplo, para productos de limpieza y cosméticos que presenten buenas propiedades organolépticas. Además, tales principios activos presentarán un espectro de acción equilibrado durante un intervalo de acción lo más ancho posible y especialmente no tendrán vacíos de acción. Además, tales principios activos también serán químicamente estables en el intervalo alcalino.

Además, existe la necesidad de combinaciones antimicrobianas y/o fungicidas que también presenten acción 30 protectora contra la corrosión o que al menos no actúen de forma corrosiva.

Por tanto, es objetivo de la presente invención especificar una combinación que presente una conservación libre de formaldehído con una elevada eficacia durante un amplio espectro de microorganismos con al mismo tiempo una cantidad de uso reducida. Además, es objetivo de la invención especificar una combinación que también sea de color estable en forma líquida y cuyo contenido de principio activo también permanezca estable en álcalis durante largo tiempo. Además, es 35 objetivo de la invención especificar una combinación tal que también presente buenas propiedades organolépticas y posea un espectro de acción lo más equilibrado posible y evite las desventajas anteriormente mencionadas.

Este objetivo se alcanza mediante una combinación según la reivindicación 1, así como un uso según la reivindicación 12 ó 13. Las reivindicaciones dependientes 2 a 11 especifican variantes ventajosas.

La solución según la invención se basa en el sorprendente hallazgo de que sales de guanidinina de cadena corta 40 en combinación con IPBC, isotiazolinonas, piritión y sus sales de Na, Cu o Zn, tiabendazoles y/o aril o alquilfenoles, también sustituidos, desarrollan una acción sinérgica que conduce a combinaciones antimicrobianas y/o fungicidas que hacen posible una conservación libre de formaldehído con un espectro de acción muy bueno y equilibrado. Además, tales combinaciones destacan sorprendentemente por una elevada eficacia con al mismo tiempo cantidad necesaria reducida de biocidas. Además, tales combinaciones también pueden almacenarse líquidas y con color estable con un contenido de principio activo 45 estable en álcalis durante largo tiempo. Además, tales combinaciones presentan muy buenas propiedades organolépticas y toxicológicas.

Por tanto, sobre la idoneidad de las sales de guanidinina de cadena corta es sorprendente que no presenten cationogenia y que su acción biocida y/o fungicida no pueda explicarse precisamente mediante reacciones catiónicas con membranas celulares. Correspondientemente, tales sales de guanidininio de cadena corta de bajo peso molecular, es decir, 50 las sales de guanidinio con restos que juntos presentan tres a ocho átomos de C, no eran conocidas como biocidas o fungicidas.

Una combinación según la invención con acción antimicrobiana y/o fungicida de uno o varios fungicidas del grupo IPBC (3-yodopropinilbutilcarbamato), isotiazolinonas, piritión y sus sales de Na, Cu o Zn, tiabendazol, aril o alquilfenoles, también sustituidos, y al menos una sal de guanidina presenta según la invención la propiedad que al menos una sal de guanidina es una sal de mono o dialquilguanidina o de diguanidinas. A este respecto, el resto alquilo de la monoalquilguanidina presenta tres a ocho átomos de C. Ambos restos de la sal de dialquilguanidina son a este respecto 5 idénticos o no idénticos y presentan juntos tres a ocho átomos de C. A este respecto, la sal de diguanidina presenta centrado entre los grupos guanidina uno de los siguientes compuestos:

y y + v = x

y y + v + w = x

y x = 3 – 8.

y

Una combinación tal en la que la relación de los componentes individuales puede variarse discrecionalmente presenta las ventajas expuestas y además es relativamente sencilla de preparar. 10

Una combinación tal presenta un campo de aplicación muy amplio. Así, una combinación tal puede usarse no sólo industrialmente, por ejemplo, como aditivo para refrigerantes y/o lubricantes o pinturas y barnices (acuosos), sino que también se aplica en productos de limpieza o cosméticos.

Es especialmente ventajoso cuando la combinación según la reivindicación 2 se elige de forma que los restos de las sales de mono o dialquilguanidinas sean restos alquilo saturados, insaturados, ramificados, lineales o cíclicos que 15 también contienen heteroátomos.

Tales combinaciones son especialmente sencillas de preparar y presentan una compatibilidad medioambiental especialmente buena.

Estos restos alquilo según la reivindicación 3 están formados preferiblemente por cicloalquilos, etoxilatos, propoxilatos, hidroxilalquilos, alcoxialquilos, aminoalquilos y/o heterociclos. 20

Es especialmente ventajoso cuando según la reivindicación 4 para la formación de sales con las mono, dialquilguanidinas o diguanidas se usan los ácidos sulfúrico, clorhídrico, acético o carboxílicos orgánicos con seis a diez átomos de C, especialmente ácido glucónico o isononanoico. Las sales generadas de esta manera presentan una acción sinérgica especialmente alta y son especialmente baratas y sencillas de preparar. Además, mediante ellas puede conseguirse una acción inhibidora de la corrosión de la combinación. 25

Ventajosamente, las isotiazolinonas según la reivindicación 5 están formadas por metilisotiazolinona, 5-cloro-N-metilisotiazolinona, bencilisotiazolinona, N-octilisotiazolinona, trimetilenisotiazolinona y N-butilisotiazolinona. Estas sustancias presentan junto con las sales de mono o dialquilguanidinio o diguanidas según la invención una acción sinérgica, antimicrobiana y fungicida especialmente fuerte.

Los aril o alquilfenoles según la reivindicación 6 son preferiblemente o-fenilfenol o p-clorometacresol. Dentro de los 30 aril y alquilfenoles,... [Seguir leyendo]

1. Combinación con acción antimicrobiana y/o fungicida de uno o varios fungicidas del grupo que comprende IPBC (3-yodopropinilbutilcarbamato), isotiazolinonas, piritión y sus sales de Na, Cu o Zn, tiabendazol, aril o alquilfenoles, también sustituidos, y al menos una sal de guanidina, caracterizado porque la al menos una sal de guanidina posee las siguientes estructuras químicas: 5

sales de mono o dialquilguanidina a o b,

a)

b)

en las que los restos alquilo R, R1 presentan conjuntamente 3 - 8 átomos de C:

o diguanidinas c,

c)

15

y y + v = x

y y + v + w = x

y x = 3 – 8.

en la que Z =

y

2. Combinación según la reivindicación 1, caracterizada porque los restos alquilo Z, R, R1 son saturados, insaturados, ramificados, lineales o cíclicos, que también contienen heteroátomos.

3. Combinación según la reivindicación 2, caracterizada porque los restos alquilo están formados por cicloalquilos, etoxilatos, propoxilatos, hidroxialquilos, alcoxialquilos, aminoalquilos, aminoalquilos o heterociclos. 20

4. Combinación según la reivindicación 1 - 3, caracterizada porque las sales de mono, dialquilguanidina o

diguanidinas proceden de los ácidos sulfúrico, clorhídrico, acético o carboxílicos orgánicos con 6 - 10 átomos de C, especialmente ácido glucónico o isononanoico.

5. Combinación según la reivindicación 1 - 4, caracterizada porque las isotiazolinonas están formadas por metilisotiazolinona, 5-cloro-N-metilisotiazolinona, bencilisotiazolinona, N-octilisotiazolinona, trimetilenisotiazolinona y N-butilisotiazolinona. 5

6. Combinación según una de las reivindicaciones 1 - 4, caracterizada porque los aril o alquilfenoles son o-fenilfenol o p-clorometacresol.

7. Combinación según una o varias de las reivindicaciones precedentes 1 ó 3 - 6, caracterizada por una o varias de las siguientes mono y diguanidinas:

sal de N,N'-1,4-butanodiil-bis(guanidina) 10

CAS 544-05-8

sal de N,N'-1,3-propanodiil-bis(guanidina)

CAS 62476-84-0

sal de 1,1'-tetrametilen-bis(guanidina)

CAS 36587-93-6 15

sal de 1-(2-isopropilpropilamino-etil)guanidina

CAS 14156-83-3

sal de N,N"'-1,5-pentanodiilbisguanidina

CAS 58585-48-1

8. Combinación según una o varias de las reivindicaciones precedentes 1 - 7, caracterizada por la siguiente 20 composición:

30 - 40 % en peso de sales de alquil, dialquilguanidina o sales de diguanidina

40 - 50 % en peso de propilenglicol

2 - 5 % en peso de tensioactivos, por ejemplo, mono-dodeciléter de polietilenglicol

10 - 20 % en peso de agua 25

2 - 3, especialmente 2,5 % en peso de IPBC (industrial del 98 %)

9. Combinación según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la combinación presenta actividad tanto antimicrobiana como fungicida.

10. Combinación según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la combinación contiene otros principios activos, aditivos y/o coadyuvantes funcionales. 30

11. Combinación según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la combinación contiene como excipiente líquido un alcohol polihidroxílico, especialmente un diol, preferiblemente un glicol y los más preferidos etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, pentanodiol o éster glicólico y éter glicólico, especialmente éteres mono y dimetílicos, etílicos, butílicos y hexílicos de monoglicoles y poliglicoles, por ejemplo, etileno, propileno y butileno, así como sus ésteres, por ejemplo, acetatos, o cualquier mezcla de los mismos, con especial preferencia butiltriglicol, butildiglicol o éter 35 monometílico de dipropilenglicol.

12. Uso de la combinación según una reivindicación precedente como agente antimicrobiano y/o fungicida.

13. Uso de la combinación según una de las reivindicaciones precedentes 1 a 11 como aditivo para lubricantes de refrigeración, productos de limpieza o pinturas y barnices acuosos.