ADHESIVOS DE FUNDICIÓN TERMOPLÁSTICOS NO REACTIVOS A BASE DE POLIOLEFINAS PREPARADAS CATALÍTICAMENTE CON AYUDA DE METALOCENO.

Adhesivos de fundición termoplásticos no reactivos a base de poliolefinas preparadas catalíticamente con ayuda de un metaloceno La presente invención se refiere a un sistema adhesivo a base de un adhesivo de fundición termoplástico no reactivo, en especial para usar en el procesamiento de madera y muebles, usando copolímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno, así como a su uso en especial en el procesamiento de madera y muebles, en especial con fines de revestimiento de perfiles o de encolado de cantos, pero también en otros ámbitos de aplicación (por ejemplo, en las industrias del transporte y de la construcción, en la industria textil, en el sector de montajes en general, etc.). La expresión de adhesivo de fundición se denomina a continuación, como sinónimo, hotmelt, adhesivo en caliente o similares. De acuerdo con el estado de la técnica, los copolímeros de EVA (es decir, copolímeros de etileno / acetato de vinilo) dominan el nicho de mercado de los adhesivos de fundición termoplásticos (hotmelts). El mayor campo de aplicación para adhesivos de fundición termoplásticos es la industria del papel y de los embalajes y, aquí, en especial, la aplicación para fines del llamado cierre de cajas. Más allá de ello, se usan sistemas adhesivos de fundición termoplásticos a base de etilenoacetato de vinilo en el procesamiento de madera y muebles. Los adhesivos de fundición a base de EVA usados en general en el procesamiento de madera y muebles requieren, por un lado, temperaturas de procesamiento relativamente altas y en general en el intervalo de 180 a 210 °C, lo cual es contraproducente para la adhesión de sustratos sensibles al calor. Por otro lado, los sistemas que se basan en copolímeros de etileno/acetato de vinilo (EVA) están limitados por el hecho de que, con mayores contenidos de acetato de vinilo, se reduce la compatibilidad con los demás componentes de la formulación de los sistemas, a pesar de que la capacidad de rendimiento de los elastómeros se mejora con ello en rasgos generales. Ocasionalmente, también se usan sistemas a base de poliolefinas. A modo de ejemplo, se usan polietileno lineal con menor densidad (LLDPE) y polietileno con menor densidad (LDPE) como polímeros básicos en un sinnúmero de adhesivos de fundición, en especial para la adhesión de cajas y cartones. El polietileno lineal con menor densidad, así como el polietileno con menor densidad presentan, sin embargo, como materiales básicos o materias primas para adhesivos la desventaja de que tienden por su naturaleza cristalina a ser muy rígidos, y presentan malas propiedades a temperaturas bajas. Por lo demás, tales adhesivos tienen una limitada capa de adhesión en caliente, lo cual lleva a menores temperaturas de desprendimiento del adhesivo. En especial debido a la mala capacidad de retención de aceite, el polietileno también presenta una limitada utilidad como polímero básico en la formulación de adhesivos por contacto. Además, del estado de la técnica se conocen masas adhesivas de fundición que contienen ceras de poliolefina que se preparan con ayuda de catalizadores de metaloceno (comp., por ejemplo, el documento DE 103 23 617 A1). Estos sistemas adhesivos son apropiados para la industria de papel y embalaje, pero no para usar en el procesamiento de madera y muebles, en especial debido a la cohesión sólo relativamente escasa y la mala adhesión inicial, pero también debido a los tiempos al descubierto o tiempos de procesamiento relativamente cortos. Básicamente no se pueden usar los adhesivos de fundición conocidos del estado de la técnica a base de poliolefinas preparadas catalíticamente con ayuda de un metaloceno en las áreas pretendidas en la presente, en especial no en el procesamiento de madera y muebles, ya que son demasiado poco cohesivas respecto de la resistencia inicial y final y sólo poseen tiempos al descubierto o tiempos de procesamiento sólo insuficientes, de modo que, por ejemplo, no se pueden usar en absoluto para procesos de adhesión en la industria de la madera y los muebles. El documento US 2002/0198341 A1 se refiere a un medio de sellado a base de resina etilénica para una película laminada. El documento EP 1 046 664 A1 divulga películas igualmente adhesivas que también pueden presentar mezclas de distintos copolímeros de etileno con diferentes índices de flujo de fusión. Finalmente, el documento WO 97/15636 A1 divulga mezclas adhesivas bloqueantes que comprenden polímeros de etileno y adherentes. Por ello, es objeto de la invención proporcionar un sistema adhesivo a base de un adhesivo de fundición termoplástico no reactivo que evite al menos parcialmente las desventajas del estado de la técnica antes presentado o al menos las reduzca. Otro objeto de la presente invención consiste en proporcionar un sistema adhesivo a base de un adhesivo de fundición termoplástico no reactivo que sea apropiado en especial para usar en el procesamiento de madera y muebles, pero también en otras áreas de aplicación. La solicitante halló ahora sorprendentemente que se obtiene un sistema adhesivo a base de un adhesivo de fundición termoplástico no reactivo apropiado cuando se formula este sistema adhesivo con una mezcla de al menos dos copolímeros distintos preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno con diferentes índices de flujo de fusión (MFI), eventualmente en combinación con otros polímeros, resinas y/o ceras. 2 Así, el objeto de la presente invención un sistema adhesivo a base de un adhesivo de fundición termoplástico no reactivo, en especial para usar en el procesamiento de madera y muebles, en donde el adhesivo de fundición contiene (A) una mezcla de al menos dos copolímeros distintos entre sí preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno en cada caso de etileno o propileno con al menos una olefina preferentemente lineal, presentando los copolímeros distintos entre sí de la mezcla diferentes índices de flujo de fusión (MFI), comprendiendo la mezcla copolímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno (copolímeros I) con índices de flujo de fusión MFI 500 g / 10 min, por un lado, y copolímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno (copolímeros II) con índices de flujo de fusión MFI 100 g / 10 min, por otro lado, y en donde los datos de los índices de flujo de fusión se basan en la norma ISO 1133 o la norma ASTM D 123 a 190 °C y bajo 2,16 kg de carga, y en donde todos los copolímeros de la mezcla presentan una polidispersidad Mw/Mn de 1,5 a 2,5; (B) eventualmente al menos otro polímero; y ES 2 365 865 T3 (C) eventualmente al menos una resina y/o al menos una cera. La solicitante halló sorprendentemente que el problema antes presentado se puede resolver por medio del sistema adhesivo previamente definido. Una particularidad de la presente invención consiste, en este caso, en que en el de la presente invención se usan copolímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno en cada caso a base de al menos dos olefinas; por el contrario, copolímeros comparables que se preparan por medio de catálisis de Ziegler/Natta, son apropiados no ilimitadamente, ya que los adhesivos de fundición a base de poliolefinas preparadas por catálisis de Ziegler/Natta, tal como se usan parcialmente en el área de la industria de la madera y de los muebles, presentan altas resistencias al calor, pero también presentan temperaturas de procesamiento relativamente elevadas, de modo que no se pueden usar ilimitadamente con referencia a sustratos sensibles al calor. Otra particularidad de la presente invención se ve en el hecho de que, en el marco del sistema adhesivo de acuerdo con la presente invención, se usa una mezcla de al menos dos polímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno distintos entre sí en cada caso a base de al menos dos olefinas que por lo menos se distinguen en sus índices de flujo de fusión (MFI). De esta manera, se puede obtener un sistema adhesivo que presenta mejoradas propiedades de adhesivos de fundición, en especial una buena cohesión y adhesión con mejor adherencia inicial y mayor viscosidad a temperaturas de aplicación o de procesamiento al mismo tiempo bajas y tiempos al descubierto prolongados en comparación con adhesivos de fundición conocidos del estado de la técnica, conformados sobre la misma base polimérica para el área del papel y el embalaje. Este tema se tratará a continuación con mayor detalle. Esto sólo se puede lograr con la especial mezcla prevista según la invención de dos distintos copolímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno con diferentes índices de flujo de fusión (MFI). Las propiedades de aplicación y procesamiento del sistema adhesivo según la invención se puede seguir controlando u optimizando por el hecho de incorporar eventualmente al menos otro polímero... [Seguir leyendo]

1. Sistema adhesivo a base de un adhesivo de fundición termoplástico no reactivo, en especial para usar en el procesamiento de madera y muebles, en donde el adhesivo de fundición contiene (A) una mezcla de al menos dos copolímeros distintos entre sí preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno, en cada caso de etileno o propileno con al menos una olefina preferentemente lineal, presentando los copolímeros distintos entre sí de la mezcla diferentes índices de flujo de fusión (MFI), comprendiendo la mezcla copolímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno (copolímeros I) con índices de flujo de fusión MFI 500 g / 10 min, por un lado, y copolímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno (copolímeros II) con índices de flujo de fusión MFI 100 g / 10 min, por otro lado, y en donde los datos de los índices de flujo de fusión se basan en la norma ISO 1133 o ASTM D 1238 a 190 °C y bajo una carga de 2,16 kg, y presentando todos los copolímeros de la mezcla una polidispersidad Mw/Mn de 1,5 a 2,5; (B) eventualmente al menos otro polímero; y ES 2 365 865 T3 (C) eventualmente al menos una resina y/o al menos una cera. 2. Sistema adhesivo de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el adhesivo de fundición contiene la mezcla (A) de los distintos copolímeros, referida al adhesivo de fundición, en cantidades del 25 al 100 % en peso, en especial del 30 al 90 % en peso, con preferencia del 40 al 80 % en peso, con preferencia especial del 60 al 70 % en peso. 3. Sistema adhesivo de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en donde el adhesivo de fundición contiene el otro polímero (B), referido al adhesivo de fundición, en cantidades del 0,001 al 30 % en peso, en especial del 0,01 al 25 % en peso, con preferencia del 1 al 25 % en peso. 4. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde el adhesivo de fundición contiene la resina y/o la cera (C), referido al adhesivo de fundición, en cantidades del 0,001 al 50 % en peso, en especial del 0,01 al 40 % en peso, con preferencia del 1 al 30 % en peso. 5. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde los copolímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno de la mezcla (A) son en cada caso copolímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno de etileno o propileno con al menos una olefina preferentemente lineal, en donde en el caso del etileno la olefina es una olefina C3C20, con preferencia seleccionada del grupo de propileno, isobutileno, 1buteno, 1penteno, 1hexeno, 1hepteno, 4metil1penteno y 1 octeno, y/o en donde en el caso de propileno la olefina es una olefina C4C20, con preferencia, seleccionada del grupo de isobutileno, 1buteno, 1penteno, 1hexeno, 1hepteno, 4 metil1penteno y 1octeno. 6. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde los copolímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno de la mezcla (A) son, en cada caso, copolímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno de etileno con 1octeno y/o en donde la mezcla (A) comprende distintos copolímeros de etileno/1octeno preparados catalíticamente con ayuda de metaloceno con diferentes índices de flujo de fusión (MFI). 7. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde para el caso de que la mezcla (A) contenga más de dos copolímeros distintos entre sí, al menos dos de los distintos copolímeros presentan diferentes índices de flujo de fusión (MFI). 8. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde los diferentes índices de flujo de fusión (MFI) son distintos entre sí al menos en 400 g / 10 min, con preferencia muy especial en al menos 600 g / 10 min. 9. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde la mezcla (A) comprende copolímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno (copolímeros I) con índices de flujo de fusión MFI > 600 g / 10 min, con preferencia MFI > 700 g / 10 min, por un lado, y copolímeros preparados catalíticamente con ayuda de un metaloceno (copolímeros II) con índices de flujo de fusión MFI < 50 g /10 min, con preferencia MFI < 30 g /10 min, por otro lado. 10. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde la relación cuantitativa referida al peso de copolímeros I/copolímeros II varía en el intervalo de 10 : 1 a 1 : 2, en especial 7 : 1 a 1 : 1, con preferencia 6 : 1 a 5 : 1. 11. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde la densidad de todos los copolímeros de la mezcla (A) es menor que 0,900 g/cm 3 , en especial es menor que 0,890 g/cm 3 , con preferencia es menor que 0,880 g/cm 3 y con preferencia está en el intervalo de 0,840 a 0,900 g/cm 3 , en especial 0,850 a 0,890 g/cm 3 . 11 ES 2 365 865 T3 12. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde los copolímeros distintos entre sí de la mezcla (A) presentan distintas densidades, en especial en donde, para el caso de que la mezcla (A) contenga más de dos copolímeros distintos entre sí, presentan al menos dos de los distintos copolímeros distintas densidades y/o en especial en donde las distintas densidades son distintas entre sí en al menos 1,0 · 10 3 g/cm 3 , en especial al menos en 2,0 · 10 3 g/cm 3 , con preferencia al menos en 3,0 · 10 3 g/cm 3 , y/o en especial en hasta 4,0 · 10 3 g/cm 3 . 13. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde los copolímeros distintos entre sí de la mezcla (A) presentan distintas viscosidades de Brookfield, en especial en donde para el caso de que la mezcla (A) contenga más de dos copolímeros distintos entre sí, presentan al menos dos de los distintos copolímeros distintas viscosidades de Brookfield y/o en especial en donde las distintas viscosidades de Brookfield a 177 °C son distintas entre sí al menos en 1.000 mPa · s, en especial al menos en 2.000 mPa · s, con preferencia al menos en 3.000 mPa · s, con preferencia especial al menos en 5.000 mPa · s, y/o en especial en hasta 8.000 mPa · s o más. 14. Sistema adhesivo de acuerdo con la reivindicación 13, en donde la mezcla (A) comprende copolímeros con viscosidades de Brookfield a 177 °C de más de 10.000 mPa · s, en especial más de 12.000 mPa · s, con preferencia más de 15.000 mPa · s, por un lado, y copolímeros con viscosidades de Brookfield a 177 °C de menos de 10.000 mPa · s, en especial menos de 9.000 mPa · s, con preferencia menos de 8.500 mPa · s, por otro lado. 15. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde los copolímeros distintos entre sí de la mezcla (A) presentan distintas temperaturas de transición vítrea Tg, en especial en donde para el caso de que la mezcla (A) contenga más de dos copolímeros distintos entre sí, presentan al menos dos de los distintos copolímeros distintas temperaturas de transición vítrea Tg y/o en especial en donde las distintas temperaturas de transición vítrea Tg son distintas entre sí al menos en 2 °C, en especial al menos en 3 °C, con preferencia al menos en 5 °C. 16. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde los copolímeros distintos entre sí de la mezcla (A) presentan distintos puntos de fusión (DSC), en especial en donde para el caso de que la mezcla (A) contenga más de dos copolímeros distintos entre sí, al menos dos de los distintos copolímeros presentan distintos puntos de fusión (DSC) y/o en especial en donde los distintos puntos de fusión (DSC) son distintos entre sí al menos en 2 °C, en especial al menos en 3 °C, con preferencia al menos en 5 °C, con preferencia especial al menos en 7 °C. 17. Sistema adhesivo de acuerdo con la reivindicación 16, en donde la mezcla (A) comprende copolímeros con puntos de fusión (DSC) de más de 65 °C, en especial de más de 66 °C, con preferencia de más de 67 °C, por un lado, y copolímeros con puntos de fusión (DSC) de menos de 65 °C, en especial menos de 64 °C, por otro lado. 18. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde todos los copolímeros de la mezcla (A) presentan masas moleculares ponderadas medias Mw en el intervalo de 2.000 a 100.000 g/mol. 19. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde el otro polímero del componente (B) está seleccionado del grupo de preferentemente poliolefinas amorfas, poliuretanos termoplásticos, copolímeros de etileno/(met)acrilato y copolímeros de etileno/acetato de vinilo, así como sus mezclas. 20. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde la cera del componente (C) está seleccionada del grupo de ceras sintéticas, en especial ceras poliolefínicas, con preferencia ceras de polipropileno eventualmente micronizadas; ceras naturales, en especial ceras vegetales, animales o minerales; y ceras químicamente modificadas; así como sus mezclas. 21. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde la resina del componente (C) está seleccionada del grupo de resinas hidrocarbonadas eventualmente modificadas, en especial eventualmente hidrogenadas (parcial o completamente hidrogenadas), tales como resinas hidrocarbonadas alifáticas, aromáticas o alifáticoaromáticas y resinas de terpeno eventualmente modificadas, y ésteres de resina natural tales como ésteres de resina de colofonia y de talol. 22. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, que contiene, además, otros ingredientes y/o aditivos, en especial del grupo de estabilizantes, agentes antienvejecimiento, estabilizantes UV, plastificantes, rellenos, catalizadores y/o disolventes. 23. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde el sistema adhesivo y/o el adhesivo de fundición presenta una viscosidad de Brookfield a 160 °C de 5000 a 120.000 mPa · s. 24. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde el sistema adhesivo y/o el adhesivo de fundición presenta una resistencia a la tracción máxima, determinada según la norma DIN 53455 después de la aplicación y el almacenamiento durante 24 horas en clima normal (50 % de humedad relativa del aire, 20 °C), de 1 a 4 MPa, en especial de 1 a 2 MPa. 12 ES 2 365 865 T3 25. Sistema adhesivo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones precedentes, en donde el sistema adhesivo y/o el adhesivo de fundición presenta un alargamiento de rotura, determinado según la norma DIN 53455 después de la aplicación y el almacenamiento durante 24 horas en clima normal (50 % de humedad relativa del aire, 20 °C), del 200 al 1.200 %, en especial del 300 al 1.000 %. 5 26. Uso del sistema adhesivo de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 25 en el procesamiento de madera y muebles, en las industrias del transporte y de la construcción, en la industria textil y en el sector de montajes. 27. Uso del sistema adhesivo de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 25 como material de fundición y/o material para montajes en el procesamiento de madera y muebles. 28. Uso de acuerdo con la reivindicación 26 y/o 27 con fines del revestimiento de perfiles o encolado de cantos. 10 29. Uso de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 26 a 28, en donde el sistema adhesivo de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 25 se aplica a temperaturas de aplicación inferiores a 180 °C, en especial inferiores a 175 °C, con preferencia inferiores a 170 °C, con preferencia, de aproximadamente (160 ± 10) °C. 13