UTILIZACION DE ESTERES DE ACIDO HIDROCARBOXILICO ALCOXILADOS COMO SOLUBILIZADOR DE ACEITES PERFUMADOS EN AGUA.

Utilización de ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos alcoxilados como solubilizadores de sustancias odoríferas en agua

La presente invención hace referencia a la utilización de ésteres de ácido hidroxicarboxílico alcoxilados como solubilizadores de aceites perfumados en agua. Tales solubilizadores se pueden utilizar, por ejemplo, en detergentes.

Los detergentes para el uso industrial y para el uso privado contienen, además de las sustancias contenidas de limpieza, también aceites perfumados en una medida cada vez mayor para otorgar a los productos un olor agradable que, en lo posible, debe perdurar durante su uso. Se debe pensar aquí especialmente en productos para la limpieza de baños, como por ejemplo pastillas para inodoros o geles para inodoros. Se ha demostrado que la utilización de grandes proporciones de aceites perfumados es problemática, ya que estos no siempre se disuelven de forma suficiente al contacto con agua. Por ello existe la necesidad de disolver o dispersar tales aceites perfumados, que generalmente no son solubles en agua, en agua a través de agentes auxiliares adecuados, los así llamados solubilizadores. Para este fin, de la WO 94/10970 A1 se conocen citratos de monoalquilos cuyos grupos alquilos deben presentar 7 a 10 átomos de carbono. Estos citratos monoalquilos son adecuados para la solubilización de aceites perfumados en los, así llamados productos de cuidado personal y del hogar (del inglés: Personal Care and Household Products). Además, existe una necesidad constante de encontrar otros solubilizadores adecuados y mejorados, con lo que se busca, especialmente, una ventaja adicional de las

25 sustancias contenidas. Se ha determinado que determinados derivados de ésteres de ácido hidroxicarboxílico pueden cumplir con este objeto. La WO 98/00506 revela microemulsiones para detergentes. Las microemulsiones contienen, entre otros, aceites perfumados y una mezcla de tensioactivos de 1 - 25% citrato alquiletoxi puede estar contenida en las mismas.

30 El objeto de la presente invención consiste en la utilización de ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos alcoxilados como solubilizadores de aceites perfumados en agua.

- 2En ese caso, solubilizadores son tales sustancias que, a través de su presencia, disuelven o vuelven emulsionables (solubilización) en un solvente determinado a otros compuestos prácticamente insolubles en este solvente determinado, en este caso agua. 5 Los ésteres alcoxilados de ácidos hidroxicarboxílicos ya se conocen y se describen, por ejemplo, en la EP-A2-0 199 131. Este documento revela concretamente alquilésteres de ácido cítrico como tensioactivos solubles en agua, especialmente para la utilización en formulaciones cosméticas. Este documento no indica si los ésteres de ácido cítrico etoxilados pueden ser adecuados para la 10 solubilización de aceites perfumados en agua. La elaboración de los ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos alcoxilados utilizados conforme a la invención se describe, por ejemplo, en la WO 2004/056741-A1. Para ello, los alcoholes grasos etoxilados son presentados con ácido cítrico en un mezclador agitador con separador de agua y luego son calentados a temperaturas de hasta 15 160°C. Al finalizar la reacción la mezcla es enfriada y el éster es obtenido mediante destilación. En el caso de los ácidos hidroxicarboxílicos utilizados conforme a la invención se trata, preferentemente, de los denominados ácidos de frutas. Los ácidos de frutas representan un concepto colectivo para múltiples ácidos orgánicos que se 20 presentan en frutos (fruta), que además de la formación de aroma y el efecto antimicrobiano presentan una serie de otros efectos deseados en alimentos. Conforme a la invención los ácidos de frutas preferentemente se encuentran seleccionados del grupo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico, ácido dextrotartárico y ácido glucónico. En la actualidad, tales ácidos de frutas son obtenidos de forma 25 biotecnológica, como por ejemplo el ácido cítrico de melaza a través de la fermentación con aspergillus niger o el ácido glucónico a través de la oxidación enzimática de glucosa. Un ácido hidroxicarboxílico preferente en el sentido de la presente propuesta técnica es el ácido cítrico. También se prefiere la utilización de ácidos oligo o policarboxílicos. Es decir, que se prefieren tales ácidos carboxílicos 30 que contienen, al menos 2 funciones de ácido carboxílico -COOH en la molécula. Pero también se pueden utilizar ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 6 grupos de ácido carboxílico en la molécula. En el sentido de la presente invención un ácido

hidroxicarboxílico significa, que además de, al menos, un grupo de ácido carboxílico en la molécula debe estar contenido, al menos, otro grupo hidroxilo libre. Como se describe arriba, los ácidos hidroxicarboxílicos se convierten con alcoholes grasos alcoxilados a los compuestos ésteres en realidad efectivos. Los 5 alcoholes grasos alcoxilados preferentemente corresponden a la fórmula general (I)

R-O-(C3H6O)m (C2H4-O-)n -H (I) con lo que en la fórmula (I) los índices n y m, independientemente uno de otro, pueden representar a cero o a un número entre 1 y 10, entendiéndose que la suma de n y m debe ser, al menos, 1, y el radical R representa un radical alquilo saturado, insaturado, ramificado o no ramificado con 8 a 22 átomos de C. Preferentemente, se utilizan alcoholes grasos alcoxilados de la fórmula (I), en donde m posee el valor 0 y n representa un número entre 1 y 10, preferentemente entre 2 y 8 y especialmente entre 4 y 7. En ese caso de prefieren, además, los alcoholes grasos de la fórmula (I), donde en la fórmula (I) R representa radicales alquilos saturados, no ramificados con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de C. Como alcoxilados se pueden utilizar tanto compuestos etoxilados como también puramente propoxilados, con lo que se puede preferir la utilización de compuestos etoxilados y propoxilados de la fórmula

(I) para la elaboración de los ésteres conforme a la invención. Preferentemente se seleccionan compuestos de la fórmula (I), donde m es cero y n representa un número 20 de 1 a 10, preferentemente 2 a 8 y especialmente de 5 a 7. Si se seleccionan compuestos puramente propoxilados se prefieren tales compuestos de la fórmula (I), donde n es cero y m representa un número de 1 a 6, preferentemente 1 a 4 y especialmente de 2 a 4. En el caso de isómeros etoxilados y propoxilados de la fórmula (I) se prefieren valores para m de 1 a 2, y para n de 4 a 8. La secuencia de 25 los grupos alcoxidos en la fórmula (I) es arbitraria. Es decir, que se encuentran comprendidas tanto secuencias casuales de grupos etilos y de óxido de propileno de la fórmula general, como también aquellos productos que contienen estos grupos alcoxidos en bloques. De ninguna manera la fórmula (I) se debe configurar de manera que deba existir una secuencia de óxidos de propileno y a continuación óxidos de etileno. Sin embargo, se prefieren compuestos de la fórmula (I), en los que primero se presenta un bloque de óxido de propileno y luego sigue un bloque de óxido de etileno.

- 4Como ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos, en el sentido de la presente invención, se trata de tensioactivos que preferentemente contengan otro grupo carboxilo libre. En consecuencia, también puede tratarse ésteres ácidos o sus productos de neutralización. En ese caso, los ésteres se presentan en forma de sales 5 alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y/o de glucamonio. Los ésteres mismos preferentemente se derivan de alcoholes grasos etoxilados de la fórmula (I), que son convertidos con los ácidos hidroxicarboxílicos. También es posible utilizar conforme a la invención aquellos ésteres elaborados mediante la 10 conversión de la mezcla de alcoholes grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, de la fórmula general (I) con alcoholes grasos de la fórmula general R-OH (II) con los ácidos hidroxicarboxílicos. En ese caso, en la fórmula (II) R representa un radical alquilo saturado, insaturado, ramificado o no ramificado con 8 a 22 átomos de 15 C. Preferentemente la relación de peso entre los alcoholes de la fórmula (II) y los alcoholes etoxilados de la (I) se encuentra en el rango de 10 : 1 a 1 : 10. Ha demostrado ser especialmente preferente la utilización de los alcoholes de la fórmula

(II) y(I) en una relación de peso de 10 : 1 a 1 : 1 yespecialmente de 9 : 1 a 1 : 1, preferentemente 4 : 1 a 1 : 1 y, en ese caso, especialmente de 1 : 1 para la reacción.

20 Los ésteres conforme a la presente invención son, preferentemente, poliésteres, siempre que múltiples funciones carboxilos se encuentren esterificadas. Habitualmente,...

1. Utilización de ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos alcoxilados como solubilizadores de sustancias odoríferas en agua.

2. Utilización conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque a 5 temperatura ambiente se seleccionan aceites perfumados como sustancias odoríferas.

3. Utilización conforme a una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque que los ácidos hidroxicarboxílicos se encuentran seleccionados del grupo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico, ácido dextrotartárico, ácido glucónico.

4. Utilización conforme a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada 10 porque como ácido hidroxicarboxílico se encuentra seleccionado ácido cítrico.

5. Utilización conforme a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque los alcoholes grasos alcoxilados corresponden a la fórmula general (I) R-O-(C3H6O)m (C2H4-O-)n -H (I) con lo que en la fórmula (I) los índices n y m, independientemente uno de otro, pueden representar a cero o a un número entre 1 y 10, entendiéndose que la suma de n y m debe ser, al menos, 1, y el radical R representa un radical alquilo saturado, insaturado, ramificado o no ramificado con 8 a 22 átomos de C.

6. Utilización conforme a una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque que los alcoholes grasos alcoxilados corresponden a la fórmula (I), en donde m posee el valor cero y n representa un número entre 1 y 10, preferentemente entre 2 y 8 y especialmente entre 4 y 7.

7. Utilización conforme a una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque en la fórmula (I) R representa radicales alquilos saturados, no ramificados con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de C.

8. Utilización conforme a una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el aceite perfumado se encuentra seleccionado del grupo aceite de naranja y/o terpeno cítrico.

9. Utilización conforme a una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque como aceite perfumado se encuentra seleccionado octilaldehído.

10. Utilización conforme a una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque como aceite perfumado se encuentra seleccionado cumol.

11. Utilización conforme a una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque se utilizan ésteres parciales de ácidos hidroxicarboxílicos alcoxilados que contienen, al menos, dos funciones carboxilo.

12. Utilización conforme a una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque se utilizan mezclas de éster de ácido cítrico de alcoholes etoxilados de la fórmula general (I), donde R es un radical alquilo lineal derivado de una mezcla de alcohol graso que contiene 45 -75 % en peso de alcohol C12, 15 a 35 % en peso de alcohol C14, 0 a 15 % en peso de alcohol C 16 y 0 a 20 % en peso de alcohol C 18 y n representa números del 5 al 9, entendiéndose, que en las mezclas de ésteres de ácido cítrico la relación de peso de monoéster : diéster se encuentra en el rango de 3 : 1 a 10 : 1.

13. Utilización conforme a una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque los ésteres de ácidos carboxílicos de alcoholes grasos alcoxilados se utilizan como solubilizadores en detergentes.

14. Utilización conforme a una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque los ácidos hidroxicarboxílicos no se utilizan junto con tensioactivos aniónicos en un agente o una formulación.