USO DE COMPOSICIONES DE SILICONA ENDURECIBLES, ACTIVABLES POR LUZ PARA LA PRODUCCION DE ARTICULOS MOLDEADOS DE PARED GRUESA O RECUBRIMIENTOS DE PARED GRUESA.

Uso de una composición de siloxano endurecible, activable por luz,

que contiene:

a) del 3 al 99% en peso de al menos un poliorganosiloxano con en promedio al menos dos grupos orgánicos insaturados por molécula, siendo el poliorganosiloxano un polisiloxano que contiene grupos alquenilo,

b) del 0,2 al 60% en peso de al menos un polihidrogenoorganosiloxano con en promedio al menos dos grupos SiH por molécula,

c) del 0,1 al 60% en peso de al menos una carga oxídica con una superficie BET de desde 50 hasta 400 m 2 /g,

d) al menos un catalizador fotoactivable, que contiene un metal seleccionado del grupo que consiste en Pt, Ru, Rh, Pd, Ir o Ni o un compuesto del metal mencionado, que corresponde a un contenido en metal de desde 1 hasta 500 ppm,

e) del 0 al 30% en peso de uno o varios adyuvantes, con respecto en cada caso a la cantidad total de los componentes a) a c), para la producción de artículos moldeados de pared gruesa, cuyo volumen puede alojar una esfera con un diámetro de al menos 3 mm

Uso de composiciones de silicona endurecibles, activables por luz para la producción de artículos moldeados de pared gruesa o recubrimientos de pared gruesa.

La presente invención se refiere al uso de composiciones de silicona endurecibles o reticulables, activables por luz para la producción de artículos moldeados de pared gruesa, tales como moldes para composiciones de colada, composiciones de moldeo, sellantes, artículos moldeados protésicos o piezas moldeadas, juntas conformadas in situ y a procedimientos para su producción. Los recubrimientos o cuerpos moldeados de pared gruesa pueden componerse de materiales termoplásticos, duroplásticos o elastoméricos, que se producen de manera conformada a partir de los cauchos o materiales de moldeo endurecibles correspondientes tras la deformación con acción térmica o la reticulación de resinas reactivas o mezclas de caucho. En el caso de la aplicación de calor en la conformación o la reticulación se observan efectos de contracción, que impiden un moldeo que respete la forma. La contracción conduce no sólo a que no se respete la forma, sino a problemas de desmoldeo en la extracción de los artículos moldeados del molde o a la rotura del objeto que ha de sellarse, tal como ranuras de sellado, objetos que han de incrustarse, tales como circuitos electrónicos, empalmadores de cable etc. Las piezas de gran volumen o de pared gruesa con espesores de pared superiores a 10 mm o un volumen superior a 1 litro, tales como aisladores, representan un problema especial, porque en este caso aparecen de manera especialmente evidente efectos de contracción y no se garantiza el endurecimiento a corto plazo hasta grandes profundidades, con presencia simultánea de cargas y pigmentos, a través de endurecimiento térmico. Por eso se desea un endurecimiento a la temperatura de empleo del cuerpo moldeado o del recubrimiento, para mantener un efecto de contracción por expansión térmica lo más reducido posible. La temperatura de endurecimiento debería encontrarse por tanto habitualmente a la temperatura ambiental de desde 0 hasta 50ºC. Esto significa que el endurecimiento de artículos moldeados o recubrimientos de este tipo se lleva a cabo preferiblemente con reacciones de adición, es decir, con mecanismos de reticulación que no provocan ninguna pérdida de masa durante el endurecimiento.

Además la temperatura necesaria para el endurecimiento del material de moldeo debe superar sólo de manera insignificante la temperatura ambiental. Cuando quieren producirse recubrimientos y artículos moldeados de pared gruesa a partir de materiales de moldeo de silicona, o sea, cauchos o resinas de silicona, puede recurrirse en principio a las reacciones de reticulación por radicales, por adición, por condensación o a diferentes formas de fotorreticulación. Como tipos de reticulación que no necesitan ningún calentamiento adicional se tienen en cuenta la reticulación por condensación, por adición y la fotorreticulación. Debido a la pérdida de masa de los productos de condensación se tendrán en cuenta con mayor detalle convenientemente para la solución del objetivo las reacciones de adición y las fotorreacciones. La reacción de adición controlada mediante inhibidores, en la que una reacción de hidrosililación conduce a la reticulación de los materiales de moldeo, necesita un inhibidor para garantizar un cierto tiempo de procesamiento de la masa que puede reaccionar. Sin embargo, esto requiere calentamiento o tiempos de reticulación más largos. Si se prescinde del inhibidor, se tienen tiempos de reticulación cortos, pero sin embargo hay que asumir tiempos de procesamiento igualmente cortos para los materiales de moldeo reactivos que pueden reticular. Por tanto habitualmente no puede desacoplarse el tiempo de reticulación del tiempo de procesamiento antes del comienzo de la reticulación. Entre los diferentes tipos disponibles de reticulación fotoactivada hay sistemas que requieren sistemas poliméricos organofuncionales complejos. Entre ellos hay también sistemas que esencialmente se componen de polihidrogenoalquilsiloxanos y polialquenilalquilsiloxanos más fácilmente disponibles. Para el uso de materiales de moldeo de silicona conocidos, que pueden endurecerse mediante activación por luz, existían hasta el momento limitaciones, cuando debían emplearse éstos para la producción de materiales de moldeo de pared gruesa, de gran volumen y adicionalmente pigmentados y debían endurecerse en poco tiempo o adicionalmente se requería endurecer igualmente las zonas no expuestas a la luz, o sea las zonas de sombra.

No se ha propuesto ninguna composición ni ningún procedimiento, de cómo pueden realizarse de esta manera recubrimientos y artículos moldeados de pared gruesa y de gran volumen, especialmente cuando estos deben contener cargas adicionales y deben superar requisitos especiales con respecto a la resistencia mecánica o a la resistencia con respecto a esfuerzos de alta tensión destructivos. Sin embargo las piezas moldeadas tales como recubrimientos o aisladores de pared gruesa y de gran volumen deben cumplir estos requisitos. En el estado de la técnica se dan a conocer y se han reivindicado combinaciones de diferentes reacciones de reticulación para solucionar el problema. De este modo, el documento US 4 699 802 describe una reticulación de prepolímero de polihidrocarbilsiloxano con grupos acrilato o metacrilato junto con un fotoiniciador radicalario. En este sentido tiene lugar una reticulación del polímero en las zonas expuestas a la luz UV. En las zonas no expuestas a la luz un endurecimiento por medio de la humedad del aire provoca la reticulación. En este caso son desventajosos el largo tiempo de endurecimiento posterior como consecuencia de la lenta difusión de la humedad del aire hacia las zonas no expuestas a la luz, la pérdida de masa por productos de condensación o de fraccionamiento así como la necesidad de la utilización de copolímeros de siloxano-acrilato de producción compleja que limitan la disponibilidad y la rentabilidad. Además, este procedimiento no puede utilizarse cuando tras la exposición a la luz UV de un elemento constructivo cerrado se descarta el acceso de la humedad del aire a las zonas expuestas y no expuestas a la luz. Por el contrario, el documento EP 0146307 A1 da a conocer un sistema de adición muy sencillo, en el que, con un complejo de platino fotoactivado seleccionado de complejos con sustituyentes alifáticos unidos en 3-sigma y eta-ciclopentadienilo, podían generarse recubrimientos repelentes de adhesivo (papeles antiadhesivos) en capas que se encuentran en el rango de los micrómetros. En este documento no se dio a conocer cómo pueden producirse recubrimientos o cuerpos moldeados de pared gruesa, que contienen carga y/o pigmento. Producir, mediante una simple colada o aplicación en capas, recubrimientos o artículos moldeados de pared gruesa con grosores de capa de varios milímetros o buenas propiedades mecánicas es por eso especialmente problemático, porque éstos por regla general requieren la adición de cargas espesantes o de refuerzo. Las cargas pueden reducir drásticamente a su vez la transparencia en función del grosor de capa y con ello impedir la entrada de luz a las capas profundas. Por tanto, especialmente según el procedimiento descrito en el documento EP 0146307 no era posible producir recubrimientos o cuerpos moldeados de pared gruesa pigmentados o con alto contenido en carga con una alta resistencia. Además, el experto hubiera esperado que para el endurecimiento de recubrimientos o artículos moldeados de pared gruesa se necesitaran cantidades de platino extremadamente grandes, para alcanzar una reticulación suficientemente rápida y completa. Por tanto, al experto no se le sugiere el uso de las composiciones endurecibles por luz del documento EP 0146307 para la producción de recubrimientos o artículos moldeados de pared gruesa, ni mucho menos entonces recubrimientos o artículos moldeados pigmentados, opacos o translúcidos. Por tanto, el documento EP 358 452 A toma el camino de producir artículos moldeados de pared gruesa, tales como masas de moldeo dentales, con ayuda de fotosensibilizadores adicionales. El documento US 6 376 569 B1 (EP 561 893 B1), el documento US 6 046 250 A (EP 561 919 B1) o el documento WO 92-10544 A1 (EP 561 923 A1) dan a conocer materiales de moldeo de silicona similares, que se producen con el uso de fotosensibilizadores adicionales. Sin embargo este procedimiento es desventajoso, dado que el uso de los fotosensibilizadores adicionales puede ser desventajoso desde los puntos de vista ecológico y económico. El documento EP 832936 da a conocer una composición de caucho de silicona fluida, endurecible por luz para la producción de un molde maestro, que a su vez sirve para moldear...

1. Uso de una composición de siloxano endurecible, activable por luz, que contiene: