PROCESO PARA LA SINTESIS DE ETERES DE AMINA A PARTIR DE OXIDOS DE AMINAS SECUNDARIAS.

Proceso para la preparación de un éter de amina de la fórmula A

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP01/05668.

Solicitante: CIBA HOLDING INC..

Nacionalidad solicitante: Suiza.

Dirección: KLYBECKSTRASSE 141,4057 BASEL.

Inventor/es: NESVADBA, PETER, HAFNER, ANDREAS, VAN DER SCHAAF, PAUL, ADRIAAN, KIRNER,HANS,JURG, SCHWARZENBACH,FRANZ.

Fecha de Publicación: .

Fecha Concesión Europea: 17 de Marzo de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C07D209/44 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 209/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de cinco miembros, condensados con otros ciclos, con solamente un átomo de nitrógeno como heteroátomo. › Isoindoles; Isoindoles hidrogenados.
  • C07D211/94 C07D […] › C07D 211/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos hidrogenados de piridina, no condensados con otros ciclos. › Atomo de oxígeno, p. ej. N-óxido de piperidina.
  • C07D217/26 C07D […] › C07D 217/00 Compuestos heterocíclicos que contienen isoquinoleína o isoquinoleína hidrogenada en el sistema cíclico. › Atomos de carbono que tienen tres enlaces a heteroátomos con a lo más un enlace a halógeno.
  • C07D241/08 C07D […] › C07D 241/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de diazina-1,4 o diazina-1,4 hidrogenada. › con átomos de oxígeno unidos directamente a los átomos de carbono del ciclo.
  • C07D401/12 C07D […] › C07D 401/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, que tienen átomos de nitrógeno como únicos heteroátomos del ciclo, siendo al menos un ciclo de seis miembros con solamente un átomo de nitrógeno. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
  • C07D401/14 C07D 401/00 […] › que contienen tres o más heterociclos.
  • C07D405/12 C07D […] › C07D 405/00 Compuestos heterocíclicos que contienen a la vez uno o más heterociclos que tienen átomos de oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo y uno o más heterociclos que tienen átomos de nitrógeno como único heteroátomo del ciclo. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
  • C08K5/3412 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 5/00 Utilización de ingredientes orgánicos. › que tienen un solo átomo de nitrógeno en el ciclo.

Clasificación PCT:

  • C07D209/44 C07D 209/00 […] › Isoindoles; Isoindoles hidrogenados.
  • C07D211/94 C07D 211/00 […] › Atomo de oxígeno, p. ej. N-óxido de piperidina.
  • C07D217/26 C07D 217/00 […] › Atomos de carbono que tienen tres enlaces a heteroátomos con a lo más un enlace a halógeno.
  • C07D241/08 C07D 241/00 […] › con átomos de oxígeno unidos directamente a los átomos de carbono del ciclo.
  • C07D401/12 C07D 401/00 […] › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
  • C07D405/12 C07D 405/00 […] › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
  • C08F4/00 C08 […] › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › Catalizadores de polimerización.
  • C08K5/3435 C08K 5/00 […] › Piperidinas.

Clasificación antigua:

  • C07D209/44 C07D 209/00 […] › Isoindoles; Isoindoles hidrogenados.
  • C07D211/94 C07D 211/00 […] › Atomo de oxígeno, p. ej. N-óxido de piperidina.
  • C07D217/26 C07D 217/00 […] › Atomos de carbono que tienen tres enlaces a heteroátomos con a lo más un enlace a halógeno.
  • C07D241/08 C07D 241/00 […] › con átomos de oxígeno unidos directamente a los átomos de carbono del ciclo.
  • C07D401/12 C07D 401/00 […] › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
  • C07D405/12 C07D 405/00 […] › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
  • C08F4/00 C08F […] › Catalizadores de polimerización.
  • C08K5/3435 C08K 5/00 […] › Piperidinas.

Fragmento de la descripción:

Proceso para la síntesis de éteres de amina a partir de óxidos de aminas secundarias.

La presente invención se relaciona con un proceso para la preparación de éteres de amina, por ejemplo compuestos impedidos de amina N-hidrocarbiloxi sustituidos, por medio de la reacción del correspondiente intermediario N-oxilo con un hidrocarburo en presencia de un hidroperóxido orgánico y un catalizador de cobre, y algunos nuevos compuestos que pueden obtenerse por medio de este proceso. Los compuestos elaborados por medio del presente proceso son particularmente efectivos en la estabilización de composiciones poliméricas contra los efectos nocivos de la luz, el oxígeno y/o el calor; también son útiles como iniciadores o reguladores para procesos de polimerización de radicales que proporcionan homopolímeros, copolímeros aleatorios, copolímeros en bloque, copolímeros en múltiples bloques, copolímeros de injerto y similares, con una mejor velocidad de polimerización y una mejor conversión del monómero en polímero.

4-Hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 4-oxo-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina son descritos como depuradores para algunos radicales centrados en el carbono (S. Nigam y colaboradores, J. Chem. Soc., Trans. Faraday Soc., 1976, (72), 2324 y por K.-D. Asmus y colaboradores, Int. J. Radiat. Biol., 1976, (29), 211).

D. H. R. Barton y colaboradores, Tetrahedron, 1996, (52), 10301 describen la formación de algunos derivados de N-alcoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina en la reacción de hidrocarburos con la especie hierro(II) y hierro(III), peróxido de hidrógeno y diferentes coaditivos en presencia de N-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (TEMPO).

La Patente Estadounidense No. 5.374.729 describe un proceso para la preparación de derivados de N-metoxi de aminas impedidas a partir de la reacción del correspondiente compuesto N-oxilo con radicales metilo producidos a partir de dimetil sulfóxido por descomposición de peróxido de hidrógeno acuoso en presencia de una sal metálica o por descomposición térmica de peróxido de di-tert. butilo.

La Patente Estadounidense No. 4.921.962 describe un proceso para la formulación de derivados de N-hidrocarbiloxi de aminas estéricamente impedidas en las cuales una amina impedida o amina N-oxil impedida sustituida reacciona con un solvente hidrocarbonado en presencia de un hidroperóxido y un catalizador de molibdeno.

Se ha encontrado ahora que las aminas estéricamente impedidas N-hidrocarbiloxi sustituidas pueden ser preparadas más convenientemente a partir del intermediario N-oxilo y un hidrocarburo en presencia de un hidroperóxido orgánico y un catalizador de cobre. El proceso de la invención utiliza únicamente cantidades catalíticas de cobre y no requiere de altas temperaturas.

De este modo, la presente invención se relaciona con un proceso para la preparación de un éter de amina de fórmula A


en donde

a es 1 ó 2;

cuando a es 1, E' es E

cuando a es 2, E' es L;

E es alquilo C1-C36; alquenilo C3-C18; alquinilo C2-C18; cicloalquilo C5-C18; cicloalquenilo C5-C18; un radical de hidrocarburo bicíclico o tricíclico alifático saturado o insaturado de 7 a 12 átomos de carbono; alquilo C2-C7 o alquenilo C3-C7 sustituido por halógeno, alcoxi C1-C8 o fenoxi; heterocicloalquilo C4-C12; heterocicloalquenilo C4-C12; aralquilo C7-C15 o heteroaralquilo C4-C12, cada uno de los cuales está sustituido o no sustituido por alquilo C1-C4 o fenilo; o E es un radical de fórmula (VII) o (VIII)


en donde

Ar es arilo C6-C10 o heteroarilo C5-C9;

X es fenilo, naftilo o bifenilo, que está sustituido por 1, 2, 3 ó 4 D y opcionalmente sustituido adicionalmente por NO2, halógeno, amino, hidroxi, ciano, carboxi, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilamino C1-C4 o di(alquil C1-C4)amino; D es un grupo


un grupo C(O)-G13 o un grupo C(O)-G9-C(O)-G13;

G1 y G2, independientemente entre sí, son hidrógeno, halógeno, NO2, ciano, -CONR5R6, -(R9)COOR4, -C(O)-R7, -OR8, -SR8, -NHR8, -N(R18)2, carbamoilo, di(alquil C1-C18)carbamoilo, -C(=NR5)(NHR6), alquilo C1-C18; alquenilo C3-C18; alquinilo C3-C18, fenilalquilo C7-C9, cicloalquilo C3-C12 o heterocicloalquilo C2-C12; alquilo C1-C18 o alquenilo C3-C18 o alquinilo C3-C18 o fenilalquilo C7-C9, cicloalquilo C3-C12 o heterocicloalquilo C2-C12 substituidos por OH, halógeno, NO2, amino, ciano, carboxi, COOR21, C(O)-R22, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilamino C1-C4 o di(alquil C1-C4)amino o un grupo -O-C(O)-R7; alquilo C2-C18 que está interrumpido por al menos un átomo de O y/o un grupo NR5; o son arilo C6-C10; o fenilo o naftilo que están sustituidos por alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halógeno, ciano, hidroxi, carboxi, COOR21, C(O)-R22, alquilamino C1-C4 o di(alquil C1-C4)amino; o G1 y G2 junto con el átomo de carbono enlazante forman un radical cicloalquilo C3-C12;

G5 y G6 son independientemente entre sí H o CH3;

G9 es alquileno C1-C12 o un enlace directo;

G13 es alquilo C1-C18;

G14 es alquilo C1-C18, cicloalquilo C5-C12, un radical acilo de un ácido carbámico o carboxílico alifático o insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carbámico o carboxílico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono, o un radical acilo de un ácido aromático que contiene de 7 a 15 átomos de carbono;

G55 es H, CH3 o fenilo;

G66 es -CN o un grupo de fórmula -COOR4 o -CONR5R6 o -CH2-O-G14;

L es alquileno de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono, cicloalquenileno de 5 a 8 átomos de carbono, alquenileno de 3 a 18 átomos de carbono, alquileno de 1 a 12 átomos de carbono sustituido por fenilo o por fenilo sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o es alquileno de 4 a 18 átomos de carbono interrumpido por COO y/o fenileno;

T' es alquilo C4-C18 terciario o fenilo, cada uno de los cuales está sustituido o no sustituido por halógeno, OH, COOR21 o C(O)-R22; o T' es cicloalquilo C5-C12; cicloalquilo C5-C12 que está interrumpido por al menos un O o -NR18-; un radical alquilo policíclico que tiene 7-18 átomos de carbono, o el mismo radical que está interrumpido por al menos un O o -NR18-; o T' es -C(G1)(G2)-T''; o alquilo C1-C18 o cicloalquilo C5-C12 sustituido por


T'' es hidrógeno, halógeno, NO2, ciano, o es un radical orgánico monovalente que...

 

Reivindicaciones:

1. Proceso para la preparación de un éter de amina de la fórmula A


en donde

a es 1 ó 2;

cuando a es 1, E' es E

cuando a es 2, E' es L;

E es alquilo C1-C36; alquenilo C3-C18; alquinilo C2-C18; cicloalquilo C5-C18; cicloalquenilo C5-C18; un radical de hidrocarburo bicíclico o tricíclico alifático saturado o insaturado de 7 a 12 átomos de carbono; alquilo C2-C7 o alquenilo C3-C7 sustituido por halógeno, alcoxi C1-C8 o fenoxi; heterocicloalquilo C4-C12; heterocicloalquenilo C4-C12; aralquilo C7-C15 o heteroaralquilo C4-C12, cada uno de los cuales está sustituido o no sustituido por alquilo C1-C4 o fenilo; o E es un radical de fórmula (VII) o (VIII)


en donde

Ar es arilo C8-C10 o heteroarilo C5-C9;

X es fenilo, naftilo o bifenilo, que está sustituido por 1, 2, 3 ó 4 D y opcionalmente sustituido adicionalmente por NO2, halógeno, amino, hidroxi, ciano, carboxi, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilamino C1-C4 o di(alquil C1-C4)amino;

D es un grupo


un grupo C(O)-G13 o un grupo C(O)-G9-C (O)-G13;

G1 y G2, independientemente entre sí, son hidrógeno, halógeno, NO2, ciano, -CONR5R6, -(R9)COOR4, -C(O)-R7, -OR8, -SR8, -NHR8, -N(R18)2, carbamoilo, di(alquil C1-C18)carbamoilo, -C(=NR5)(NHR6), alquilo C1-C18; alquenilo C3-C18; alquinilo C3-C18, fenilalquilo C7-C9, cicloalquilo C3-C12 o heterocicloalquilo C2-C12; alquilo C1-C18 o alquenilo C3-C18 o alquinilo C3-C18 o fenilalquilo C7-C9, cicloalquilo C3-C12 o heterocicloalquilo C2-C12 substituidos por OH, halógeno, NO2, amino, ciano, carboxi, COOR21, C(O)-R22, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilamino C1-C4 o di(alquil C1-C4)amino o un grupo -O-C(O)-R7; alquilo C2-C18 que está interrumpido por al menos un átomo de O y/o un grupo NR5; o son arilo C6-C10; o fenilo o naftilo que están sustituidos por alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halógeno, ciano, hidroxi, carboxi, COOR21, C(O)-R22, alquilamino C1-C4 o di(alquil C1-C4)amino; o G1 y G2 junto con el átomo de carbono enlazante forman un radical cicloalquilo C3-C12;

G5 y G6 son independientemente entre sí H o CH3;

G9 es alquileno C1-C12 o un enlace directo;

G13 es alquilo C1-C18;

G14 es alquilo C1-C18, cicloalquilo C5-C12, un radical acilo de un ácido carbámico o carboxílico alifático o insaturado que contiene de 2 a 18 átomos de carbono, un radical acilo de un ácido carbámico o carboxílico cicloalifático que contiene de 7 a 12 átomos de carbono, o un radical acilo de un ácido aromático que contiene de 7 a 15 átomos de carbono;

G55 es H, CH3 o fenilo;

G66 es -CN o un grupo de fórmula -COOR4 o -CONR5R6 o -CH2-O-G14;

L es alquileno de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono, cicloalquenileno de 5 a 8 átomos de carbono, alquenileno de 3 a 18 átomos de carbono, alquileno de 1 a 12 átomos de carbono sustituido por fenilo o por fenilo sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o es alquileno de 4 a 18 átomos de carbono interrumpido por COO y/o fenileno;

T' es alquilo C4-C18 terciario o fenilo, cada uno de los cuales está sustituido o no sustituido por halógeno, OH, COOR21 o C(O)-R22; o T' es cicloalquilo C5-C12; cicloalquilo C5-C12 que está interrumpido por al menos un O o -NR18-; un radical alquilo policíclico que tiene 7-18 átomos de carbono, o el mismo radical que está interrumpido por al menos un O o -NR18-; o T' es -C(G1)(G2)-T''; o alquilo C1-C18 o cicloalquilo C5-C12 sustituido por


T'' es hidrógeno, halógeno, NO2, ciano, o es un radical orgánico monovalente que contiene 1-50 átomos de carbono;

o T'' y T' forman juntos un grupo orgánico divalente de enlazamiento que completa, junto con el átomo de nitrógeno de la amina impedida y el átomo de carbono cuaternario sustituido por G1 y G2, una estructura anular de cinco o seis miembros opcionalmente sustituida;

y

R4 es hidrógeno, alquilo C1-C18, fenilo, un catión de metal alcalino o un catión de tetraalquilamonio;

R5 y R6 son hidrógeno, alquilo C1-C18, alquilo C2-C18 que está sustituido por hidroxi o, tomados juntos, forman un puente alquileno C2-C12 o un puente alquileno C2-C12 interrumpido por O o/y NR18;

R7 es hidrógeno, alquilo C1-C18 o arilo C6-C10;

R8 es hidrógeno, alquilo C1-C18 o hidroxialquilo C2-C18;

R9 es alquileno C1-C12 o un enlace directo;

R18 es alquilo C1-C18 o fenilo, que está sustituido o nos sustituido por halógeno, OH, COOR21 o C(O)-R22;

R21 es hidrógeno, un átomo de metal alcalino o alquilo C1-C18; y

R22 es alquilo C1-C18;

cuyo proceso comprende

la reacción de una N-oxil amina de fórmula B


con un compuesto de fórmula IV o V

(IV)E-H

(V)H-L-H

en presencia de un hidroperóxido orgánico y una cantidad catalítica de cobre o de un compuesto de cobre.

2. Proceso para la preparación de un éter de amina de la fórmula A de acuerdo a la reivindicación 1 en donde

E es alquilo C1-C36; alquenilo C3-C18; alquinilo C2-C18; cicloalquilo C5-C18; cicloalquenilo C5-C18; un radical de un hidrocarburo bicíclico o tricíclico alifático saturado o insaturado de 7 a 12 átomos de carbono; alquilo C2-C7 o alquenilo C3-C7 sustituido por halógeno; aralquilo C7-C15 o aralquilo C7-C15 sustituido por alquilo C1-C4 o fenilo; o E es a radical de fórmula (VII)

L es alquileno de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono, cicloalquenileno de 5 a 8 átomos de carbono, alquenileno de 3 a 18 átomos de carbono, alquileno de 1 a 12 átomos de carbono sustituido por fenilo o por fenilo sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono.

3. Proceso de acuerdo a la reivindicación 1, en donde el compuesto de fórmula A corresponde a la fórmula I o II


en donde

G1, G2, G3 y G4 independientemente entre sí son alquilo C1-C18; alquenilo C3-C18; alquinilo C3-C18; alquilo C1-C18 o alquenilo C3-C18 o alquinilo C3-C18 sustituido por OH, halógeno o un grupo -O-C(O)-R5; alquilo C2-C18 que está interrumpido por al menos un átomo de O y/o un grupo NR5; o son cicloalquilo C3-C12; o arilo C8-C10; o G1 y G2 y/o G3 y G4 junto con el átomo de carbono de enlazamiento forman un radical cicloalquilo C3-C12;

E es alquilo C1-C36; alquenilo C2-C18; alquinilo C2-C18; cicloalquilo C5-C18; cicloalquenilo C5-C18; un radical de un hidrocarburo bicíclico o tricíclico alifático saturado o insaturado de 7 a 12 átomos de carbono; alquilo C2-C7 o alquenilo C3-C7 sustituido por halógeno; aralquilo C7-C15 o aralquilo C7-C15 sustituido por alquilo C1-C4 o fenilo; o E' es un radical de fórmula (VII)

L es alquileno de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono, cicloalquenileno de 5 a 8 átomos de carbono, alquenileno de 3 a 18 átomos de carbono, alquileno de 1 a 12 átomos de carbono sustituido por fenilo o por fenilo sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

T es un radical orgánico divalente requerido para completar la fórmula I para formar, junto con el átomo de nitrógeno de la amina impedida y los dos átomos cuaternarios de carbono sustituidos por G1 y G2 o G3 y G4, una estructura anular de cinco o seis miembros;

T1 es hidrógeno, halógeno, NO2, ciano, -(R9)COOR4, -(R9)C(O)-R7, -OR8, alquilo C1-C18 no sustituido, alquenilo C2-C18, alquinilo C2-C18, fenilalquilo C7-C9, cicloalquilo C3-C12 o heterocicloalquilo C2-C12; o T1 es alquilo C1-C18, alquenilo C2-C18, alquinilo C2-C18, fenilalquilo C7-C9, cicloalquilo C3-C12 o heterocicloalquilo C2-C12, que está sustituido por NO2, halógeno, hidroxi, ciano, carboxi, alcanoilo C1-C6; alcoxi C1-C12; o fenilo, naftilo, que están sustituidos o no sustituidos por alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halógeno, ciano, hidroxi, carboxi; o T1 es un residuo -CH2O-R10 o -CH2-NR18-R10 o -C(=CH2)-R11 o -C(=O)-R12;

T2 es alquilo C4-C18 terciario o fenilo, que están sustituidos o no sustituidos por halógeno, OH, COOR21 o C(O)-R22; o T2 es cicloalquilo C5-C12; cicloalquilo C5-C12 que está interrumpido por al menos un O; un radical alquilo policíclico que tiene 7-18 átomos de carbono o el mismo radical que está interrumpido por al menos un átomo de O; o T2 es -C(G1)(G2)-T1; o


R5 es hidrógeno, alquilo C1-C18 o arilo C6-C10

R7 es hidrógeno, alquilo C1-C18 o fenilo;

R10 es hidrógeno, formilo, alquilcarbonilo C2-C18, benzoilo, alquilo C1-C18, cicloalquilo C5-C12, cicloalquilo C5-C12 interrumpido por O o NR18, o es bencilo o fenilo que están sustituidos o no sustituidos por halógeno, OH, COOR21 o C(O)-R22;

R11 es OH, alcoxi C1-C18, benciloxi, O-C(O)-alquilo (C1-C18), N(R18)2, o un grupo C(O)R25;

R12 es OH, O(metal alcalino), alcoxi C1-C18, benciloxi, N(R18)2

R18 es alquilo C1-C18 o hidroxialquilo C2-C18; y

R25 es OH, alcoxi C1-C18, benciloxi, N(R18)2;

cuyo proceso comprende

la reacción de una amina N-oxil impedida de fórmula III o IIIa



con un hidrocarburo de fórmula IV o V.

4. Proceso de acuerdo a la reivindicación 1, en donde el hidroperóxido orgánico utilizado en el proceso de la presente invención es un peroxoalcohol que contiene 3-18 átomos de carbono, especialmente tert-butil hidroperóxido.

5. Proceso de acuerdo a la reivindicación 1, en donde se utilizan 1 a 100 moles del compuesto de fórmula IV o V, 1 a 20 moles de hidroperóxido orgánico, y 0,001 moles a 0,5 moles de catalizador de cobre por mol de compuesto N-oxilo de fórmula B.

6. Proceso de acuerdo a la reivindicación 1, en donde se utiliza el compuesto de fórmula IV o V en exceso y sirve tanto como reactivo como solvente para la reacción y/o en donde se utiliza un solvente orgánico o inorgánico inerte adicional.

7. Proceso de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde se lleva a cabo la reacción en presencia de un catalizador de transferencia de fase.

8. Proceso de acuerdo a la reivindicación 1, en donde se forma el catalizador a partir de un compuesto inorgánico de Cu(I) o Cu(II) disuelto en un solvente adecuado.

9. Proceso de acuerdo a la reivindicación 3, en donde en las fórmulas I y III

T es un grupo orgánico de enlazamiento que contiene 2-500 átomos de carbono y 1-200 heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno, fósforo, azufre, silicio, halógeno y nitrógeno como nitrógeno terciario, y que forma, junto con los átomos de carbono con los cuales está directamente conectado y el átomo de nitrógeno, una estructura cíclica anular sustituida de 5, 6 ó 7 miembros.

10. Proceso de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en donde el producto formado corresponde a uno de las fórmulas



en donde

G1, G2, G3 y G4 independientemente entre sí son alquilo C1-C18; alquenilo C3-C18; alquinilo C3-C18; alquilo C1-C18 o alquenilo C3-C18 o alquinilo C3-C18 sustituido por OH, halógeno o un grupo -O-C(O)-R5; alquilo C2-C18 que está interrumpido por O; cicloalquilo C5-C12; o fenilo; o G1 y G2 y/o G3 y G4 junto con el átomo de carbono enlazante forman un radical cicloalquilo C5-C12;

Z1 es O o NR8;

R8 es hidrógeno, OH, alquilo C1-C18, alquenilo C3-C18, alquinilo C3-C18, alquilo C1-C18, alquenilo C3-C18, alquinilo C3-C18 que están sustituidos por uno o más OH, halógeno o un grupo -O-C(O)-R5, alquilo C2-C18 que está interrumpido por al menos un átomo de O y/o un grupo NR5, cicloalquilo C3-C12 o arilo C6-C10, fenilalquilo C7-C9, heteroarilo C5-C10, -C(O)-alquilo C1-C18, -O-alquilo C1-C18 o -COO-alquilo C1-C18;

Q es un enlace directo o un radical divalente CR9R10, CR9R10-CR11R12, CR9R10CR11R12CR13R14, C(O) o CR9R10C(O);

R9, R10, R11, R12, R13 y R14 son independientemente hidrógeno, fenilo, o alquilo C1-C18;

T es CH2-C(R24)(R25)-CH2, en donde R24 y R25 son ambos =O o independientemente son H, OH o un residuo orgánico, caracterizado porque el grupo enlazante T contiene en total 2-500 átomos de carbono y opcionalmente 1-200 heteroátomos seleccionados entre, oxígeno, fósforo, azufre, silicio, halógeno y nitrógeno terciario.

11. Proceso de acuerdo a la reivindicación 3 para la preparación de un compuesto de fórmula (I), en donde en las fórmulas (I)

G1, G2, G3 y G4, independientemente entre sí, son metilo, etilo, fenilo o COOR4;

E es un radical centrado en el carbono formado a partir de un fenilalcano C1-C11 o un piridilalcano C6-C10; o cicloalcano C5-C12; o cicloalqueno C5-C12; o un oxaciclohexano o oxiciclohexeno; o alqueno C3-C8; o alqueno C3-C8 sustituido por fenoxi; o un benceno que está sustituido por alquilo C1-C4 y un sustituyente adicional seleccionado entre alcoxi C1-C4, glicidilo o glicidiloxi; o E es un radical de fórmula (VIII)


en donde

Ar es arilo C6-C10 o heteroarilo C5-C9;

G14 es alquilo C1-C4 o un radical acilo de un ácido carboxílico alifático que contiene 2 a 4 átomos de carbono o benzoilo;

G55 es H, CH3 o fenilo;

G66 es -CN o un grupo de la fórmula -COOR4 o -CH2-O-G14;

R4 es hidrógeno o alquilo C1-C8;

L es un radical centrado en el carbono formado a partir de propano, butano, pentano, 2,2-dimetil-propano, xileno; y

T es fenileno o un grupo orgánico enlazante de la fórmula


en donde

E2 es -CO- o -(CH2)b-, mientras que b es 0, 1 ó 2;

E1 es un átomo de carbono que porta los dos residuos R24 y R25, o es >N-R25, o es oxígeno, y R24 y R25 son hidrógeno o un residuo orgánico, caracterizado porque el grupo de enlazamiento T contiene en total 2-500 átomos de carbono y forma, junto con los átomos de carbono con los cuales está directamente conectado y el átomo de nitrógeno, una estructura cíclica anular sustituida, de 5, 6 ó 7 miembros, o en donde R24 y R25 son ambos =O o en donde R24 es hidrógeno y R25 es hidrógeno o hidroxi;

o E1 y E2 ambos son 1,2-fenileno.

12. El uso de un hidroperóxido orgánico junto con un catalizador de cobre y un compuesto de fórmula IV o V como se define en la reivindicación 1 para la preparación de un éter de amina de la fórmula A como se define en la reivindicación 1 a partir de su precursor N-oxilo.


 

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