Una lente de contacto formada por una composición que comprende el pro- ducto de reacción de una mezcla de reacción de:

A) al menos 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición ex- cluyendo el disolvente, de al menos un monómero que contiene silicona de la fórmula I: en donde n es de 1 a 3, m es de 9 a 15, cada a es independientemente alquilo C1-4, y cada b es independientemente alquilo C1-4; 10 B) al menos 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de 3-metacriloxipropil-tris(trimetilsiloxi)silano; C) N-vinilpirrolidona; y D) al menos un monómero hidrófilo no iónico distinto, en donde la cantidad combinada de A) y B) es al menos 20 por ciento en peso en base 15 al peso total de la composición excluyendo el disolvente, y en donde la Nvinilpirrolidona (NVP) está presente en una cantidad tal que el producto de reacción comprende homopolímero de polivinilpirrolidona (PVP), en donde la mezcla de reacción no contiene ninguna PVP pre-polimerizada

La presente invención se refiere a lentes de contacto de hidrogel hechas a partir de monómeros que contienen silicona.

Un hidrogel es un sistema polimérico reticulado hidratado que contiene agua en un estado de equilibrio. Los hidrogeles típicamente son permeables al oxígeno y biocompatibles, haciéndolos un material preferido para producir dispositivos biomédicos y en particular lentes de contacto o intraoculares.

Los hidrogeles convencionales se preparan a partir de mezclas monoméricas que contienen predominantemente monómeros hidrófilos, tal como metacrilato de 2hidroxietilo (HEMA) o N-vinilpirrolidona (NVP). Las patentes de EE.UU. 4.495.313;

4.889.664 y 5.039.459 describen la formación de hidrogeles convencionales.

Los hidrogeles convencionales tienen niveles pobres de permeabilidad de oxígeno. Por lo tanto, ha sido un cambio hacia la introducción de monómeros que contienen silicona para aumentar la permeabilidad del oxígeno. Los polímeros que contienen silicona generalmente tienen mayores permeabilidades de oxígeno que los hidrogeles convencionales.

Sin embargo, la naturaleza hidrófoba de los polímeros que contienen silicona significa que las lentes de contacto hechas a partir de ellos son difíciles de humedecer. Lo apropiado de un material para usar en dispositivos biomédicos depende de la capacidad de humectación del material y su propensión para la adhesión o reacción con materiales biológicos tales como proteínas y lípidos.

Una aproximación para abordar la baja capacidad de humectación de lentes de contacto que contienen silicona es recubrir los hidrogeles con un recubrimiento más hidrófilo. Esto añade un nivel adicional de complejidad a su fabricación. De forma adicional, la selección de material de recubrimiento puede ser difícil como puede ser la determinación del espesor adecuado del recubrimiento, la uniformidad del recubrimiento y otros factores que pueden afectar el rendimiento fisiológico.

La Patente de EE.UU. núm. 5.219.965 propone modificar las propiedades superficiales de los objetos poliméricos tales como lentes de contacto mediante la inclusión de macrómeros que tienen una parte hidrófoba, una parte hidrófila, un agente de transferencia de cadena y un grupo terminal insaturado en la mezcla de monómeros usada para hacer los objetos. Los macrómeros pueden incluir poli-N-vinilpirrolidona que tienen pesos moleculares de 500 a 10.000 con 1.000 a 5.000 siendo lo más preferidos. Los macrómeros se polimerizan en el hidrogel y mejoran la capacidad de humectación de los polímeros. Sin embargo, la mejora no es generalmente de un grado tal que las lentes puedan hacerse a partir de hidrogeles sin la necesidad de un recubrimiento hidrófilo. En cualquier caso, la mejora de la capacidad de humectación de los dispositivos biomédicos tales como lentes de contacto sin la necesidad de recubrir la lente se consideraría un avance significativo en la técnica.

Las Patentes de EE.UU. núms. 4.045.547 y 4.042.552 proponen la polimerización de grandes cantidades (14,25 a 35% en peso) de polivinilpirrolidona (PVP) en un poli(metacrilato de hidroxietilo) (HEMA) basado en la formulación de lentes de contacto. Las polimerizaciones se llevan a cabo sin tomar en consideración la presencia de agua. No se hace mención del peso molecular del PVP.

Las Patentes de EE.UU. núms. 4.833.196; 4.791.175 y 4.678.838 se dirigen a la incorporación de poli-N-vinil-lactamas en polímeros usados para hacer lentes de contacto. La polivinilpirrolidona (PVP) es la polilactama preferida. La PVP de bajo peso molecular (aproximadamente 40.000 Daltons) está unida de forma covalente con los monómeros usados para formar la lente hidroxiperoxidando primero la PVP por reacción con ozono y polimerizando después la PVP con los otros monómeros.

La Patente de EE.UU. núm. 5.198.477 emplea PVP de bajo peso molecular (aproximadamente 25.000 Daltons) en una red polimérica de interpenetración formada principalmente por macrociclos hechos a partir de monómeros que contienen vinilo. La PVP parece estar reticulada en la red de interpenetración.

La Patente de EE.UU. núm. 6.367.929 describe un hidrogel de silicona humectable hecho incluyendo un polímero hidrófilo de alto peso molecular en la mezcla de monómeros de hidrogel de silicona. El polímero hidrófilo está atrapado en el hidrogel con poco o ningún enlace covalente entre él y la matriz de hidrogel. Típicamente, el polímero hidrófilo es polivinilpirrolidona.

El documento WO01/70837 describe un hidrogel de silicona que contiene grupos hidrófilos. Se incluye preferiblemente un polímero hidrófilo de polivinilpirrolidona.

El documento WO2006/026474 describe lentes de contacto oftálmicamente compatibles hechas de un material polimérico hidrófilo que contiene silicona. El material polimérico contiene N-vinilpirrolidona.

Se ha encontrado actualmente que es posible producir una lente de contacto de hidrogel de silicona humectable sin la necesidad de introducir polivinilpirrolidona como un polímero en la mezcla de reacción.

Por consiguiente, en un primer aspecto de la presente invención, se proporciona una lente de contacto formada de una composición que comprende el producto de reacción de una mezcla de reacción de:

A) al menos 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de al menos un monómero que contiene silicona de la fórmula

I:

**(Ver fórmula)**

5 en donde n es de 1 a 3, m es de 9 a 15, cada a es independientemente alquilo C1-4, y cada b es independientemente alquilo C1-4; B) al menos 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de 3-metacriloxipropil-tris(trimetilsiloxi)silano; C) N-vinilpirrolidona; 10 D) al menos un monómero hidrófilo no iónico distinto; y

en donde la cantidad combinada de A) y B) es al menos el 20 por ciento en peso en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, y en donde la Nvinilpirrolidona (NVP) está presente en una cantidad tal que el producto de reacción comprende homopolímero de polivinilpirrolidona (PVP), en donde la mezcla de reacción no contiene ninguna PVP pre-polimerizada. De forma opcional, la mezcla de reacción comprende adicionalmente hasta 3 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de ácido acrílico o metacrílico.

La producción de un homopolímero de PVP puede ensayarse midiendo los monómeros residuales presentes durante el curado. Las composiciones de la muestra 20 pueden medirse a diferentes puntos del curado, y la mezcla monomérica residual pue

de ensayarse para ver que monómeros permanecen.

Un método por el cual los monómeros restantes pueden ensayarse se describe posteriormente. Otros métodos serán evidentes para el experto. Se eliminan los moldes sellados rellenos con monómero en diversos puntos durante el procedimiento de curado. La mezcla monómero/polímero parcialmente curada se elimina, y una cantidad conocida de la mezcla monómero/polímero se coloca en una cantidad conocida de disolvente. La mezcla disolvente/monómero se analiza entonces de forma cuantitativa para medir sus partes de componentes. Esto puede hacerse, por ejemplo, usando cromatografía de gases o cromatografía líquida a alta presión, aunque pueden emplearse otros métodos. Mediante la eliminación de moldes en diferentes puntos a través del procedimiento de curado, puede establecerse un perfil de la incorporación de los diversos monómeros a lo largo del perfil de curado. Para lentes de contacto según la presente invención, los monómeros restantes en alguna etapa del curado serán esencialmente solo N-vinilpirrolidona, por lo que la polimerización de los monómeros restantes producirá necesariamente homopolímero de PVP.

En un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona una lente de contacto formada por una composición que comprende el producto de reacción de:

A) al menos 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de al menos un monómero que contiene silicona de la Fórmula I anterior;

B) al menos 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de 3-metacriloxipropil-tris(trimetilsiloxi)silano;

C) de 20 a 60 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de N-vinilpirrolidona;...

1. Una lente de contacto formada por una composición que comprende el producto de reacción de una mezcla de reacción de:

A) al menos 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de al menos un monómero que contiene silicona de la fórmula

I:

**(Ver fórmula)**

en donde n es de 1 a 3, m es de 9 a 15, cada a es independientemente alquilo C1-4, y cada b es independientemente alquilo C1-4;

10 B) al menos 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de 3-metacriloxipropil-tris(trimetilsiloxi)silano; C) N-vinilpirrolidona; y D) al menos un monómero hidrófilo no iónico distinto, en donde la cantidad combinada de A) y B) es al menos 20 por ciento en peso en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, y en donde la Nvinilpirrolidona (NVP) está presente en una cantidad tal que el producto de reacción comprende homopolímero de polivinilpirrolidona (PVP), en donde la mezcla de reacción no contiene ninguna PVP pre-polimerizada.

2. Una lente de contacto según la reivindicación 1 en donde: 20 La N-vinilpirrolidona está presente en una cantidad de 20 a 60 por ciento en peso en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente;

al menos un monómero hidrófilo no iónico distinto está presente en una cantidad de 2 a 10 por ciento en peso en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente; y La mezcla de reacción comprende adicionalmente: E) de 0,2 a 2 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de un iniciador por radicales libres; y F) de 0,2 a 5 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de un agente de reticulado.

3. Una lente de contacto según las reivindicaciones 1 o 2, en donde D) comprende al menos un metacrilato de 2-hidroxietilo y N,N-dimetilacrilamida.

4. Una lente de contacto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores,

que comprende adicionalmente hasta 3 por ciento en peso en base al peso total de la 5 composición excluyendo el disolvente, de ácido acrílico o metacrílico.

5. Una lente de contacto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde A) comprende trimetilsilil-metacriloxipropil(polidimetilsiloxano).

6. Una lente de contacto según la reivindicación 2, en donde el iniciador por radicales libres es AZBN.

10 7. Una lente de contacto según las reivindicaciones 2 o 6, en donde el agente de reticulado es metacrilato de tetraetilenglicol.

8. Un método para hacer una lente de contacto que comprende las etapas de: mezclar: A) al menos 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de al menos un monómero que contiene silicona de Fórmula I

**(Ver fórmula)**

en donde n es de 1 a 3, m es de 9 a 15, cada a es independientemente alquilo C1-4, y cada b es independientemente alquilo C1-4; B) al menos 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición ex20 cluyendo el disolvente, de 3-metacriloxipropil-tris(trimetilsiloxi)silano; C) de 20 a 60 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de N-vinilpirrolidona; D) de 2 a 10 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de al menos un monómero hidrófilo no iónico distinto; 25 E) de 0,2 a 2 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de un iniciador por radicales libres; y F) de 0,2 a 5 por ciento en peso, en base al peso total de la composición excluyendo el disolvente, de un agente de reticulado, en ausencia de PVP pre-polimerizada,

en donde A) y B) están presentes en una cantidad combinada de al menos 20 por ciento en peso en base al peso total de la composición excluyendo la adición de disolvente de un disolvente en una cantidad de 15 a 30 por ciento en peso en base al peso de los reactivos, en donde el disolvente comprende al menos un alcohol primario; añadir la mezcla en un molde de lente de contacto; y curar la mezcla de reacción para formar una lente de contacto.

9. Un método según la reivindicación 8, en donde el disolvente no contiene ningún alcohol secundario o terciario.

10. Un método según las reivindicaciones 8 o 9, en donde el disolvente com10 prende etanol y/o decanol y/o propanol.

11. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, en donde el disolvente comprende al menos un alcohol primario y al menos un disolvente adicional que es más hidrófobo que el alcohol primario, y que está presente en una cantidad de 20 a 50 por ciento en peso del disolvente.

12. Un método según la reivindicación 11, en donde el disolvente adicional es uno o más de hexanol, octanol, decanol y acetato de etilo.

13. Un método según la reivindicación 12, en donde el disolvente comprende una mezcla de etanol y al menos uno de hexanol, octanol, decanol y acetato de etilo.