PROCEDIMIENTO PARA LA PRODUCCION DE REVESTIMIENTOS DE DOS CAPAS DE TIPO REVESTIMIENTO BASE/REVESTIMIENTO TRANSPARENTE.

Un procedimiento para la producción de revestimientos de dos capas tipo revestimiento base/revestimiento transparente usando una composición de revestimiento acuosa como capa de revestimiento base de base acuosa,

en el que dicha composición de revestimiento acuosa se produce usando un látex ligante acuoso producido por polimerización en emulsión en múltiples etapas en la fase acuosa, que comprende las etapas sucesivas:

1) polimerización por radicales libres de una mezcla A de monómeros olefínicamente insaturados polimerizables por radicales libres, que al menos comprende un monómero olefínicamente monoinsaturado con al menos un grupo ácido en una proporción correspondiente a un índice de acidez de la mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g y 0,5 a 5% en peso de al menos un monómero olefínicamente poliinsaturado, en la fase acuosa,

2) neutralización de grupos ácidos del polímero formado en la etapa 1) del procedimiento, y

3) polimerización por radicales libres de al menos una mezcla B de monómeros olefínicamente insaturados polimerizables por radicales libres, que al menos comprende un monómero olefínicamente monoinsaturado con al menos un grupo ácido en una proporción correspondiente a un índice de acidez de la mezcla B o de cada una de las mezclas B de 0 a por debajo de 5 mg de KOH/g, al menos un monómero olefínicamente monoinsaturado con al menos un grupo hidroxilo en una proporción correspondiente a un índice de hidroxilo de la mezcla B o de cada una de las mezclas B de 0 a por debajo de 5 mg de KOH/g y al menos un monómero olefínicamente poliinsaturado en una proporción de 0,5 a 5% en peso, relativa a la mezcla B o de cada una de las mezclas B, en presencia del producto obtenido en la etapa 2) del procedimiento,

en el que la composición de monómeros de las mezclas A y B se selecciona de tal manera que la temperatura de transición vítrea (Tg) calculada de un copolímero compuesto de una combinación de solo los monómeros olefínicamente monoinsaturados de las mezclas A y B está en el intervalo de 30 a 100ºC, en el que la relación en peso de la mezcla A a la al menos una mezcla B es de 15:85 a 85:15 y en el que la neutralización no se comienza en la etapa 2) del procedimiento hasta que haya finalizado la polimerización de al menos el 90% en peso de los monómeros de la mezcla A

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E07007150.

Solicitante: E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY.

Nacionalidad solicitante: Estados Unidos de América.

Dirección: 1007 MARKET STREET,WILMINGTON, DE 19898.

Inventor/es: RENKES,TANJA, TESSARI,FRANK, BARRERE,MATTHIEU.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 5 de Abril de 2007.

Fecha Concesión Europea: 23 de Junio de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08F2/00B
  • C08F2/22 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 2/00 Procesos de polimerización. › Polimerización en emulsión.
  • C08F257/02 C08F […] › C08F 257/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómeros sobre polímeros de monómeros aromáticos como los definidos en el grupo C08F 12/00. › sobre polímeros de estireno o estireno alquil-sustituido.
  • C08F265/00 C08F […] › Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómeros sobre polímeros de ácidos monocarboxílicos insaturados o sus derivados como los definidos en el grupo C08F 20/00.
  • C08F265/04 C08F […] › C08F 265/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómeros sobre polímeros de ácidos monocarboxílicos insaturados o sus derivados como los definidos en el grupo C08F 20/00. › sobre polímeros de ésteres.
  • C08F291/00 C08F […] › Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómeros sobre compuestos macromoleculares de acuerdo con más de uno de los grupos C08F 251/00 - C08F 289/00.
  • C08L51/00B
  • C09D151/00B

Clasificación PCT:

  • C08F2/00 C08F […] › Procesos de polimerización.
  • C08F2/22 C08F 2/00 […] › Polimerización en emulsión.
  • C08F257/02 C08F 257/00 […] › sobre polímeros de estireno o estireno alquil-sustituido.
  • C08F265/00 C08F […] › Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómeros sobre polímeros de ácidos monocarboxílicos insaturados o sus derivados como los definidos en el grupo C08F 20/00.
  • C08F265/04 C08F 265/00 […] › sobre polímeros de ésteres.
  • C08F291/00 C08F […] › Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómeros sobre compuestos macromoleculares de acuerdo con más de uno de los grupos C08F 251/00 - C08F 289/00.
  • C08L51/00 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › Composiciones de polímeros injertados en los que el componente injertado es obtenido por reacciones que implican solamente enlaces insaturados carbono-carbono (conteniendo polímeros ABS C08L 55/02 ); Composiciones de los derivados de tales polímeros.
  • C09D151/00 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR.C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › Composiciones de revestimiento a base de polímeros injertados en los que el injerto es obtenido por reacciones en las que únicamente intervienen enlaces insaturados carbono-carbono (a base de polímeros ABS C09D 155/02 ); Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.


Fragmento de la descripción:

Procedimiento para la producción de revestimientos de dos capas de tipo revestimiento base/revestimiento transparente.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de revestimientos de dos capas tipo revestimiento base/revestimiento transparente usando una composición de revestimiento acuosa como capa de revestimiento base de base acuosa, en el que dicha composición de revestimiento acuosa se produce usando un látex ligante acuoso producido por polimerización en emulsión en múltiples etapas en la fase acuosa.

Antecedentes de la invención

El documento WO 2006/118974 describe látex ligantes acuosos los cuales son particularmente adecuados como ligantes en revestimientos base de base acuosa útiles en la producción de revestimientos de dos capas tipo revestimiento base/revestimiento transparente. Los látex ligantes acuosos se producen por polimerización en emulsión en múltiples etapas; en todas las etapas de la polimerización en emulsión se copolimerizan monómeros olefínicamente poliinsaturados y en la primera etapa de la polimerización en emulsión se copolimerizan monómeros olefínicamente monoinsaturados con grupos ácidos. Después de finalizar la primera etapa de la polimerización en emulsión, los grupos ácidos se neutralizan.

Sorprendentemente, puede mejorarse la pureza del color de las composiciones de revestimiento pigmentadas formuladas con los látex ligantes acuosos descritos en el documento WO 2006/118974 y de revestimientos aplicados a partir de dichas composiciones de revestimiento, si la composición de monómeros de las mezclas de monómeros empleadas durante la preparación de los látex ligantes acuosos se selecciona de tal manera que la temperatura de transición vítrea (Tg) calculada de un copolímero compuesto de una combinación de solo los monómeros olefínicamente monoinsaturados de las mezclas de monómeros está en el intervalo de 30 a 100ºC. Por ejemplo, en el caso de tonos de colores no cromáticos tales como tonos blancos o metálicos tipo plata, una mejor pureza del color quiere decir que esos tonos de colores muestran menos trasfondo. El efecto de mostrar menos trasfondo puede ser percibido por el ojo humano y también puede determinarse colorimétricamente; los colores son más próximos al eje L*, es decir los valores absolutos de a* y/o b* son más pequeños (L* brillo, valor a* rojo-verde y valor b* amarillo-azul según el sistema CIELab, véase DIN 6174). En el caso de colores sólidos negros (tonos de colores negros de un único matiz) así como colores con efecto negro (tonos de colores negros que tienen un contenido de pigmento que al menos comprende un pigmento que imparte un efecto especial) una mejor pureza del color quiere decir que esos tonos de color muestran menos amarilleamiento o un mayor tono denominado azabache (grado de negrura). Además, en el caso de tonos coloreados, en particular tonos con efectos coloreados, tales como tonos con efectos coloreados que tienen un contenido de pigmentos que comprende pigmentos con efectos especiales (pigmentos metálicos, pigmentos tipo mica, etc.) una mejor pureza del color quiere decir una mayor saturación de croma C* (croma C* según el sistema CIELab, véase DIN 6174), que también puede ser percibido por el ojo humano.

La capacidad del color puede mejorarse con los látex ligantes acuosos usados en la producción de las composiciones de revestimiento acuosas usadas como capas de revestimiento base de base acuosa en procedimientos según la invención. En otras palabras, si se usan látex ligantes acuosos, tienen un mejor acceso disponible a los tonos de color que eran difíciles o incluso imposibles de conseguir cuando las composiciones de revestimiento acuosas se formulaban con los látex ligantes acuosos descritos en el documento WO 2006/118974.

Sumario de la invención

La invención se refiere a un procedimiento para la producción de revestimientos de dos capas tipo revestimiento base/revestimiento transparente usando una composición de revestimiento acuosa como capa de revestimiento base de base acuosa, en el que dicha composición de revestimiento acuosa se produce usando un látex ligante acuoso producido por polimerización en emulsión en múltiples etapas en la fase acuosa, que comprende las sucesivas etapas:

1) polimerización por radicales libres de una mezcla A de monómeros olefínicamente insaturados polimerizables por radicales libres, que al menos comprende un monómero olefínicamente monoinsaturado con al menos un grupo ácido en una proporción correspondiente a un índice de acidez de la mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g y 0,5 a 5% en peso de al menos un monómero olefínicamente poliinsaturado, en la fase acuosa,

2) neutralización de grupos ácidos del polímero formado en la etapa 1) del procedimiento, y

3) polimerización por radicales libres de al menos una mezcla B de monómeros olefínicamente insaturados polimerizables por radicales libres, que al menos comprende un monómero olefínicamente monoinsaturado con al menos un grupo ácido en una proporción correspondiente a un índice de acidez de la mezcla B o de cada una de las mezclas B de 0 a por debajo de 5 mg de KOH/g, al menos un monómero olefínicamente monoinsaturado con al menos un grupo hidroxilo en una proporción correspondiente a un índice de hidroxilo de la mezcla B o de cada una de las mezclas B de 0 a por debajo de 5 mg de KOH/g y al menos un monómero olefínicamente poliinsaturado en una proporción de 0,5 a 5% en peso, relativa a la mezcla B o de cada una de las mezclas B, en presencia del producto obtenido en la etapa 2) del procedimiento,

en el que la composición de monómeros de las mezclas A y B se selecciona de tal manera que la temperatura de transición vítrea (Tg) calculada de un copolímero compuesto de una combinación de solo los monómeros olefínicamente monoinsaturados de las mezclas A y B está en el intervalo de 30 a 100ºC, en el que la relación en peso de la mezcla A a la al menos una mezcla B es de 15:85 a 85:15 y en el que la neutralización no se comienza en la etapa 2) del procedimiento hasta que haya finalizado la polimerización de al menos el 90% en peso de los monómeros de la mezcla A.

Mediante "látex ligantes acuosos", se quiere decir polímeros en emulsión dispersados en agua, es decir partículas de polímeros dispersadas en agua preparadas polimerizando en emulsión monómeros olefínicamente insaturados polimerizables mediante radicales libres, siendo dichos polímeros en emulsión utilizables como ligantes formadores de películas en composiciones de revestimiento de base acuosa, particularmente revestimientos base de base acuosa de capas de acabado revestimiento base/revestimiento transparente.

Descripción detallada de las realizaciones

En la descripción y en las reivindicaciones se usa la expresión "temperatura de transición vítrea calculada". Se refiere a la temperatura de transición vítrea (Tg) calculada según la bien conocida ecuación de Fox (véase, por ejemplo, T. Brock, M. Groteklaes y P. Mischke, European Coatings Handbook, 2000, Curt R. Vincentz Verlag, Hannover, páginas 43-44; para los valores de Tg de homopolímeros véase, por ejemplo, Polymer Handbook, 3a Edición, 1989, J. Wiley & Sons, Nueva York, página VI-209 y las siguientes).

Los látex ligantes acuosos se producen por polimerización en emulsión en múltiples etapas, preferiblemente dos etapas, es decir las mezclas A y B de monómeros olefínicamente insaturados a polimerizar vía radicales libres se polimerizan en condiciones convencionales conocidas por un experto en la técnica de la polimerización por radicales libres realizada en una emulsión acuosa, es decir usando uno o más emulsionantes y con la adición de uno o más iniciadores los cuales son térmicamente disociables en radicales libres. Con el fin de asegurar la formación de una estructura reticulada o incluso gel en los productos polímeros en cada etapa de la polimerización en emulsión, se usan monómeros olefínicamente poliinsaturados y se copolimerizan en cada etapa de la polimerización en emulsión. La duración de la polimerización en emulsión (tiempo tomado para aportar las mezclas A y B a la carga acuosa inicial más la duración de la operación de neutralización de la etapa 2) del procedimiento más la duración de la fase de post-polimerización) es, por ejemplo, 1 a 10 horas. La temperatura de polimerización en la fase acuosa es, por ejemplo, 50 a 95ºC.

El o los emulsionantes se usan en una cantidad convencional total de, por ejemplo, 0,1 a 3% en peso, relativa a la suma de los pesos...

 


Reivindicaciones:

1. Un procedimiento para la producción de revestimientos de dos capas tipo revestimiento base/revestimiento transparente usando una composición de revestimiento acuosa como capa de revestimiento base de base acuosa, en el que dicha composición de revestimiento acuosa se produce usando un látex ligante acuoso producido por polimerización en emulsión en múltiples etapas en la fase acuosa, que comprende las etapas sucesivas:

1) polimerización por radicales libres de una mezcla A de monómeros olefínicamente insaturados polimerizables por radicales libres, que al menos comprende un monómero olefínicamente monoinsaturado con al menos un grupo ácido en una proporción correspondiente a un índice de acidez de la mezcla A de 10 a 100 mg de KOH/g y 0,5 a 5% en peso de al menos un monómero olefínicamente poliinsaturado, en la fase acuosa,

2) neutralización de grupos ácidos del polímero formado en la etapa 1) del procedimiento, y

3) polimerización por radicales libres de al menos una mezcla B de monómeros olefínicamente insaturados polimerizables por radicales libres, que al menos comprende un monómero olefínicamente monoinsaturado con al menos un grupo ácido en una proporción correspondiente a un índice de acidez de la mezcla B o de cada una de las mezclas B de 0 a por debajo de 5 mg de KOH/g, al menos un monómero olefínicamente monoinsaturado con al menos un grupo hidroxilo en una proporción correspondiente a un índice de hidroxilo de la mezcla B o de cada una de las mezclas B de 0 a por debajo de 5 mg de KOH/g y al menos un monómero olefínicamente poliinsaturado en una proporción de 0,5 a 5% en peso, relativa a la mezcla B o de cada una de las mezclas B, en presencia del producto obtenido en la etapa 2) del procedimiento,

en el que la composición de monómeros de las mezclas A y B se selecciona de tal manera que la temperatura de transición vítrea (Tg) calculada de un copolímero compuesto de una combinación de solo los monómeros olefínicamente monoinsaturados de las mezclas A y B está en el intervalo de 30 a 100ºC, en el que la relación en peso de la mezcla A a la al menos una mezcla B es de 15:85 a 85:15 y en el que la neutralización no se comienza en la etapa 2) del procedimiento hasta que haya finalizado la polimerización de al menos el 90% en peso de los monómeros de la mezcla A.

2. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que la mezcla A comprende al menos un monómero olefínicamente monoinsaturado polimerizable mediante radicales libres con al menos un grupo hidroxilo en una proporción correspondiente a un índice de hidroxilo de la mezcla A de por debajo de 60 mg de KOH/g.

3. El procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que sólo se usa una mezcla B.


 

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