PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCION DE CUERO Y PRODUCTOS ADECUADOS CON ESTA FINALIDAD.

Procedimiento para la obtención de cuero por medio del empleo de productos,

que pueden ser obtenidos por medio de la reacción de

(A) al menos un carbonato orgánico cíclico con

(B) al menos un compuesto con, la menos, dos grupos nucleófilos por molécula, elegidos entre los grupos de ácido sulfónico, los grupos hidroxilo, los grupos amino primarios o secundarios, o los grupos mercapto

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2006/067302.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: BASF SE08265920PF 57228,67056 LUDWIGSHAFEN.

Inventor/es: HUFFER, STEPHAN, SCHERR, GUNTER, DR., ALBERT, BERNHARD, REESE,OLIVER.

Fecha de Publicación: .

Fecha Concesión Europea: 13 de Enero de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C08G71/04 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 71/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman un enlace ureído o uretano, diferentes a los radicales de isocianato, en la cadena principal de la macromolécula. › Poliuretanos.
  • C08G73/02 C08G […] › C08G 73/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman un enlace que contiene nitrógeno con o sin oxígeno o carbono en la cadena principal de la macromolécula, no previstos por los grupos C08G 12/00 - C08G 71/00. › Poliaminas (que contienen menos de once unidades monómeras C07C).
  • C14C3/20 C […] › C14 PIELES; PIELES SIN CURTIR; CUEROS.C14C TRATAMIENTO DE LAS PIELES O LOS CUEROS CON PRODUCTOS QUÍMICOS, ENCIMAS O MICROORGANISMOS, p. ej. CURTIDO, IMPREGNACION O TERMINACION; SUS APARATOS; COMPUESTOS PARA EL CURTIDO (blanqueo del cuero o de las pieles D06L; teñido de cuero o de las pieles D06P). › C14C 3/00 Curtido; Composiciones para curtir. › sulfonados.

Clasificación PCT:

  • C08G63/00 C08G […] › Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman un enlace éster carboxílico en la cadena principal de la macromolécula (poliesteramidas C08G 69/44; poliesterimidas C08G 73/16).
  • C08G71/04 C08G 71/00 […] › Poliuretanos.
  • C14C3/20 C14C 3/00 […] › sulfonados.

Fragmento de la descripción:

Procedimiento para la obtención de cuero y productos adecuados con esta finalidad.

La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de cuero por medio del empleo de productos, que pueden ser obtenidos por medio de la reacción de

(A) al menos uno carbonato orgánico cíclico con
(B) al menos un compuesto con, al menos, dos grupos nucleófilos por molécula, elegidos entre los grupos de ácido sulfónico, los grupos hidroxilo, los grupos amino primarios o secundarios o los grupos mercapto.

Un gran número de curtientes resínicos, usuales en el comercio, son productos de condensación de uno o de varios aldehídos, tal como por ejemplo el formaldehído, y de uno o de varios compuestos nitrogenados, tal como por ejemplo la melamina. Dichos curtientes resínicos, tales como los que son divulgados, por ejemplo, en la publicación EP 0 264 628, proporcionan ciertamente en muchos casos cueros con un buen tacto, suavidad e intensidad del teñido pero, sin embargo, en general no son suficientemente buenos. Por otra parte, los cueros de este tipo desprenden, en general, aldehído, en la mayoría de los ejemplos formaldehído, lo cual no es deseable por motivos toxicológicos.

La publicación US 3,265,668 divulga la obtención anhidra de productos a partir de carbonato de etileno y de melamina y su empleo para la obtención de resinas de poliéster para recubrimientos y para piezas coladas por inyección así como a modo de componentes polihidroxílicos para la obtención de espumas de poliuretano.

La publicación US 4,521,626 divulga la obtención anhidra de la 5-metil-2-oxazolidinona a partir de carbonato de propileno y de urea.

Por consiguiente, existe la tarea de proporcionar un procedimiento para la obtención de cuero que evite los inconvenientes que han sido citados precedentemente y que proporcione cuero con un buen tacto, suavidad e intensidad del teñido y otras buenas propiedades de uso.

Por lo tanto, se encontró el procedimiento que ha sido definido al principio.

Para llevar a cabo el procedimiento, que ha sido definido al principio, se parte de pieles de animales que hayan sido sometidas a un tratamiento previo de conformidad con los métodos convencionales, tales como por ejemplo pieles de vaca, de cerdo, de cabra o de ciervo, que se denominan pieles en tripa. En este caso no es esencial para el procedimiento de conformidad con la invención que los animales hayan sido sacrificados o hayan muerto por motivos naturales. A los métodos convencionales para el tratamiento previo pertenecen, por ejemplo, el encalado el desencalado, el tratamiento con salmuera ácida y el piquelado así como etapas mecánicas de elaboración, tal como por ejemplo el descarnado de las pieles.

Para llevar a cabo el procedimiento, de conformidad con la invención, se emplean uno o varios productos, que pueden ser obtenidos por medio de la reacción de

(A) al menos uno carbonato orgánico cíclico con
(B) al menos un compuesto con, al menos, dos grupos nucleófilos por molécula, elegidos entre los grupos de ácido sulfónico, los grupos hidroxilo, los grupos amino primarios o secundarios o los grupos mercapto.

En el ámbito de la presente invención se entiende por carbonatos orgánicos cíclicos (A) aquellos ésteres orgánicos del ácido carbónico que presenten, al menos, un grupo cíclico. De manera preferente, los carbonatos orgánicos cíclicos están constituidos por aquellos ésteres orgánicos del ácido carbónico en los cuales el grupo éster del ácido carbónico constituye parte integrante de un sistema cíclico.

En una forma de realización de la presente invención, se elige el carbonato orgánico cíclico (A) entre los compuestos de la fórmula general I


en la que las variables se definen de la manera siguiente:

R1se elige entre alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, ramificado o, preferentemente, lineal, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, terc.-butilo; de una manera muy preferente metilo y etilo y de una manera muy especialmente preferente hidrógeno, R2son, en caso dado, diferentes o, de manera preferente, son iguales y se eligen, de manera independiente entre sí, entre hidrógeno y alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, ramificado o, preferentemente, lineal, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, terc.-butilo, de una manera muy preferente metilo y etilo, y de una manera muy especialmente preferente son respectivamente iguales y significan hidrógeno, aes un número entero situado en el intervalo comprendido entre 1 y 3, de manera preferente significa 2 y de manera especialmente preferente significa 1.

Los carbonatos orgánicos cíclicos (A) especialmente preferentes son el carbonato de propileno, el carbonato de etileno y mezclas de carbonato de propileno (R1 = metilo, R2 = hidrógeno, a = 1) y de carbonato de etileno (R1 = R2 = hidrógeno, a = 1), de manera especial mezclas líquidas a la temperatura ambiente de carbonato de propileno y de carbonato de etileno.

Se entenderá por compuestos (B) con, al menos, dos grupos nucleófilos por molécula, elegidos entre los grupos de ácido sulfónico, los grupos hidroxilo, los grupos mercapto y los grupos amino primarios o secundarios, que se denominan en el ámbito de la presente invención también brevemente como compuestos (B), aquellos compuestos que presenten dos grupos capaces de intervenir en reacciones nucleófilas tales como, por ejemplo, los grupos de ácido sulfónico, los grupos hidroxilo, los grupos mercapto o los grupos amino primarios o secundarios. Ejemplos de los compuestos (B) adecuados pueden presentar:

al menos dos grupos hidroxilo nucleófilos por molécula,
al menos dos grupos mercapto nucleófilos por molécula,
al menos dos grupos amino primarios o secundarios nucleófilos por molécula,
por ejemplo dos o tres grupos amino primarios o secundarios nucleófilos por molécula,
al menos un grupo hidroxilo nucleófilo o un grupo mercapto y, al menos, un grupo amino primario o secundario nucleófilo por molécula o
al menos un grupo hidroxilo nucleófilo y, al menos, un grupo mercapto nucleófilo por molécula,
al menos un grupo hidroxilo nucleófilo o un grupo amino primario o secundario y un grupo de ácido sulfónico por molécula.

El ácido sulfúrico no es un compuesto (B) en el sentido de la presente invención.

Ejemplos de grupos hidroxilo nucleófilos son los grupos OH de los alcoholes primarios y secundarios y, de manera especial, los grupos OH fenólicos.

Ejemplos de grupos mercapto nucleófilos son los grupos SH, alifáticos o aromáticos.

Ejemplos de grupos amino nucleófilos son los grupos -NHR3-, alifáticos o aromáticos, eligiéndose R3 entre hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, tal como se ha definido precedentemente, y CN, o los grupos NH2 de, por ejemplo, el ácido amidosulfónico.

Los grupos OH y los grupos NH, que son parte integrante de grupos aminal, de grupos semiaminal o de grupos hidrato de cetonas o de aldehídos, no son grupos hidroxilo nucleófilos o bien no son grupos amino nucleófilos en el sentido de la presente invención. Tampoco los grupos OH ni los grupos NH, que constituyen parte integrante de los grupos de ácidos carboxílicos o de grupos de amida de ácidos carboxílicos, son grupos hidroxilo nucleófilos ni grupos amino nucleófilos en el sentido de la presente invención.

Ejemplos preferentes de los compuestos (B) son

Las ureas, insubstituidas o substituidas una o dos veces en N,N' con alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, el biuret, de manera especial la urea no substituida (B1),

los compuestos heterocíclicos con, al menos, dos grupos NH2 por molécula (B2), por ejemplo la adenina...

 


Reivindicaciones:

1. Procedimiento para la obtención de cuero por medio del empleo de productos, que pueden ser obtenidos por medio de la reacción de

(A) al menos un carbonato orgánico cíclico con
(B) al menos un compuesto con, la menos, dos grupos nucleófilos por molécula, elegidos entre los grupos de ácido sulfónico, los grupos hidroxilo, los grupos amino primarios o secundarios, o los grupos mercapto.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el carbonato orgánico cíclico (A) se elige entre los compuestos de la fórmula general I


en la que las variables se definen de la manera siguiente:

R1se elige entre hidrógeno y alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, lineal o ramificado, R2son iguales o diferentes y se eligen, de manera independiente entre sí, entre hidrógeno y alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, lineal o ramificado, asignifica un número entero situado en el intervalo comprendido entre 1 y 3.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el compuesto (B) se elige entre

(B1) la urea,
(B2) los compuestos heterocíclicos con al menos dos grupos NH2 por molécula,
(B3) la dicianodiamida,
(B4) la guanidina,
(B5) la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona,
(B6) el bisfenol A,
(B7) el ácido 4-hidroxifenilsulfónico,
(B8) el ácido amidosulfónico.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el carbonato orgánico cíclico (A) se hace reaccionar con el compuesto (B) en una relación molar situada en el intervalo comprendido entre 2 : 1 y 100 : 1.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se lleva a cabo como procedimiento de curtición o como procedimiento de recurtición.

6. Cuero, fabricado según un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5.

7. Formulación acuosa, que contiene al menos un producto, que puede ser obtenido por medio de la reacción de

(A) al menos un carbonato orgánico cíclico con
(B) al menos un compuesto, elegido entre las ureas, no substituidas o substituidas una o dos veces en N,N' con alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, el biuret, los compuestos heterocíclicos con, al menos, dos grupos NH2 por molécula, la benzoguanamina, la dicianodiamida o la guanidina, en una relación molar situada en el intervalo comprendido entre 2 : 1 y 100 : 1.

8. Formulación acuosa según la reivindicación 7, en la que el compuesto (B) se elige entre la urea no substituida y la melamina.

9. Empleo de los productos, que pueden ser obtenidos por medio de la reacción de

(A) al menos un carbonato orgánico cíclico con
(B) al menos un compuesto, elegido entre las ureas, no substituidas o substituidas una o dos veces en N,N' con alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, el biuret, los compuestos heterocíclicos con, al menos, dos grupos NH2 por molécula, la benzoguanamina, la dicianodiamida o la guanidina,
en una relación molar situada en el intervalo comprendido entre 2 : 1 y 100 : 1, para la fabricación de cuero.

10. Empleo de las formulaciones acuosas según la reivindicación 7 u 8 para la fabricación de cuero.


 

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