GASOIL O COMPONENTE DE MEZCLA DE GASOIL.

Gasoil o componente de mezcla de gasoil que tiene un valor de la marca de desgaste por debajo de 460 µm (micrómetros) determinado por CEC-F-06-A-96,

un punto de enturbiamiento por debajo de -40ºC y un punto de obturación del filtro en frío por debajo de -30ºC

Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E06101671.

Solicitante: SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V..

Nacionalidad solicitante: Países Bajos.

Dirección: CAREL VAN BYLANDTLAAN 30,2596 HR DEN HAAG.

Inventor/es: CLARK,RICHARD HUGH SHELL GLOBAL SOLUTIONS.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 25 de Febrero de 2003.

Fecha Concesión Europea: 31 de Marzo de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C10G45/58 QUIMICA; METALURGIA.C10 INDUSTRIAS DEL PETROLEO, GAS O COQUE; GAS DE SINTESIS QUE CONTIENE MONOXIDO DE CARBONO; COMBUSTIBLES; LUBRICANTES; TURBA.C10G CRACKING DE LOS ACEITES DE HIDROCARBUROS; PRODUCCION DE MEZCLAS DE HIDROCARBUROS LIQUIDOS, p. ej. POR HIDROGENACION DESTRUCTIVA, POR OLIGOMERIZACION, POR POLIMERIZACION (cracking para la producción de hidrógeno o de gas de síntesis C01B; cracking que produce hidrocarburos gaseosos que producen a su vez, hidrocarburos individuales o sus mezclas de composición definida o especificada C07C; cracking que produce coque C10B ); RECUPERACION DE ACEITES DE HIDROCARBUROS A PARTIR DE ESQUISTOS, DE ARENA PETROLIFERA O GASES; REFINO DE MEZCLAS COMPUESTAS PRINCIPALMENTE DE HIDROCARBUROS; REFORMADO DE NAFTA; CERAS MINERALES. › C10G 45/00 Refino de aceites de hidrocarburos por medio de hidrógeno o de compuestos dadores de hidrógeno. › para cambiar la estructura de ciertos hidrocarburos sin craquear otros hidrocarburos presentes, p. ej. para reducir el flujo; Hidrocracking selectivo de parafinas normales (C10G 32/00 tiene prioridad; mejora o aumento del índice de octano o del contenido en compuestos aromáticos de nafta C10G 35/00).
  • C10G65/04D
  • C10G65/12 C10G […] › C10G 65/00 Tratamiento de aceites de hidrocarburos, únicamente por varios procesos de hidrotratamiento. › comprendiendo etapas de cracking y otras etapas de hidrotratamiento.
  • C10L1/04 C10 […] › C10L COMBUSTIBLES NO PREVISTOS EN OTROS LUGARES; GAS NATURAL; GAS NATURAL DE SINTESIS OBTENIDO POR PROCEDIMIENTOS NO PREVISTOS EN LAS SUBCLASES C10G O C10K; GAS DE PETROLEO LICUADO; USO DE ADITIVOS PARA COMBUSTIBLES O FUEGOS; GENERADORES DE FUEGO.C10L 1/00 Combustibles carbonosos líquidos. › basados esencialmente en mezclas de hidrocarburos.
  • C10L1/08 C10L 1/00 […] › para encendido por compresión.

Clasificación PCT:

  • C10G45/58 C10G 45/00 […] › para cambiar la estructura de ciertos hidrocarburos sin craquear otros hidrocarburos presentes, p. ej. para reducir el flujo; Hidrocracking selectivo de parafinas normales (C10G 32/00 tiene prioridad; mejora o aumento del índice de octano o del contenido en compuestos aromáticos de nafta C10G 35/00).
  • C10G65/04 C10G 65/00 […] › comprendiendo solamente etapas de refino.
  • C10G65/12 C10G 65/00 […] › comprendiendo etapas de cracking y otras etapas de hidrotratamiento.
  • C10L1/04 C10L 1/00 […] › basados esencialmente en mezclas de hidrocarburos.
  • C10L1/08 C10L 1/00 […] › para encendido por compresión.
  • C10L1/14 C10L 1/00 […] › Compuestos orgánicos.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Chipre.

GASOIL O COMPONENTE DE MEZCLA DE GASOIL.

Fragmento de la descripción:

Gasoil o componente de mezcla de gasoil.

La invención se refiere a un gasoil o componente de mezcla de gasoil que tiene un valor de marca de desgaste de menos de 460 micrómetros, determinado por CEC-F-06-A-96, un punto de enturbiamiento de -40ºC y un punto de obturación del filtro en frío por debajo de -30ºC.

Preferiblemente dicho gasoil o componente de mezcla de gasoil se obtiene por desparafinación catalítica. Más preferiblemente, el gasoil o componente de mezcla de gasoil desparafinado catalíticamente se obtiene

(a) hidrocraqueando/hidroisomerizando un producto de Fischer-Tropsch.

(b) separando el producto de la etapa (a) en al menos una o más fracciones de combustible y una fracción precursora de gasoil,

(c) desparafinar catalíticamente la fracción precursora de gasoil obtenida en la etapa (b), y

(d) aislar el gasoil o componente de mezcla de gasoil desparafinado catalíticamente del producto de la etapa (c) mediante destilación.

El proceso anterior resulta ventajoso porque produce un gasoil (componente de mezcla) en la etapa (d) que tiene excelentes propiedades de flujo en frío como el punto de enturbiamiento y el punto de obturación del filtro en frío. Adicionalmente, se obtiene un gasoil (componente de mezcla) con excelentes propiedades de lubricidad. Finalmente, el rendimiento respecto al suministro a la etapa (a) de todas las fracciones de gasoil recuperadas en la etapa (b) y en la etapa (d) es alto.

Los ejemplos de las etapas de los procesos de síntesis Fischer-Tropsch para preparar dicho producto de Fischer-Tropsch y las etapas de hidroisomerización (a) se conocen a partir del proceso comercial denominado Sasol, el proceso comercial de Destilados Medios de Shell o el proceso no comercial de Exxon. Estos y otros procesos se describen, por ejemplo, con más detalle en los documentos EP-A-776959, EP-A-668342, US-A-4943672, US-A-5059299, WO-A-9934917, AU-A-698392 y WO-A-9920720.

El producto de Fischer-Tropsch usado en la etapa (a) contendrá nada o muy pocos compuestos que contienen azufre o nitrógeno. Esto es típico para un producto derivado de una reacción de Fischer-Tropsch, que usa gas de síntesis que casi no contiene impurezas. Los niveles de azufre y nitrógeno generalmente estarán por debajo de sus límites de detección respectivos que son 1 ppm y 5 ppm, respectivamente. Se espera que estos valores estén cerca de cero. El producto de Fischer-Tropsch puede someterse opcionalmente a una etapa de hidrotratamiento moderado para retirar cualquier compuesto oxigenado y saturar cualquier compuesto olefínico presente en el producto de reacción de la reacción de Fischer-Tropsch. Dicho hidrotratamiento se describe en el documento EP-B-668342. La suavidad de la etapa de hidrotratamiento se expresa preferiblemente en que el grado de conversión en esta etapa es menor del 20% y, más preferiblemente, menor del 10% en peso. La conversión se define aquí como el porcentaje en peso del suministro cuyo punto de ebullición está por encima de 370ºC, que reacciona a una fracción en ebullición por debajo de 370ºC.

Preferiblemente, cualquier compuesto que tenga 4 o menos átomos de carbono y cualquier compuesto que tenga un punto de ebullición en este intervalo se separa de un producto de síntesis de Fischer-Tropsch antes de usarlo en la etapa (a). El producto de Fischer-Tropsch como se ha descrito en detalle anteriormente es un producto de Fischer-Tropsch que no se ha sometido a ninguna etapa de hidroconversión aparte de, como se ha mencionado anteriormente, una etapa de hidrotratamiento suave opcional. El contenido de compuestos no ramificados en el producto de Fischer-Tropsch, por lo tanto, estará por encima del 80% en peso. Además del producto de Fischer-Tropsch también pueden procesarse otras fracciones adicionalmente en la etapa (a). Otras fracciones posibles pueden ser, adecuadamente, una fracción de mayor punto de ebullición obtenida en la etapa (b) o parte de dicha fracción y/o una o más de las fracciones con punto ebullición por encima del intervalo de gasoil como se obtiene en la etapa (c).

Preferiblemente, el producto de Fischer-Tropsch usado en la etapa (a) tiene al menos un 30% en peso, preferiblemente al menos un 50% en peso y más preferiblemente al menos un 55% en peso de compuestos que tienen al menos 30 átomos de carbono. Adicionalmente, la proporción en peso de los compuestos que tienen al menos 60 o más átomos de carbono y los compuestos que tienen al menos 30 átomos de carbono del producto de Fischer-Tropsch es al menos 0,2, preferiblemente al menos 0,4 y más preferiblemente al menos 0,55. Preferiblemente, el producto de Fischer-Tropsch comprende una fracción C20+ que tiene un valor ASF-alfa (factor de crecimiento de cadena Anderson-Schulz-Flory) de al menos 0,925, preferiblemente al menos 0,935, más preferiblemente al menos 0,945, aún más preferiblemente al menos 0,955. El punto de ebullición inicial del producto de Fischer-Tropsch puede ser tan alto como 400ºC. Preferiblemente, el punto de ebullición inicial está por debajo de 200ºC.

Cuando el producto de Fischer-Tropsch anterior se usa en la etapa (a) puede obtenerse un rendimiento incluso mayor a gasoil en la etapa (a) y un alto rendimiento en una fracción precursora de gasoil en la etapa (a). Dicho suministro a la etapa (a) puede prepararse por cualquier proceso, que produzca un producto de Fischer-Tropsch relativamente pesado. Los ejemplos de procesos de Fischer-Tropsch adecuados para preparar el suministro anterior se describen en los documentos WO-A-9934917 y AU-A-698392 mencionados anteriormente.

La reacción de hidrocraqueo/hidroisomerización de la etapa (a) se realiza preferiblemente en presencia de hidrógeno y un catalizador, catalizador que puede elegirse entre aquellos conocidos por un experto en la materia como adecuados para esta reacción. Los catalizadores para su uso en la etapa (a) típicamente comprenden una funcionalidad ácida y una funcionalidad de hidrogenación/deshidrogenación. Las funcionalidades ácidas preferidas son soportes de óxido de metal refractario. Los materiales de soporte adecuados incluyen sílice, alúmina, sílice-alúmina, zirconia, titania y mezclas de los mismos. Los materiales de soporte preferidos para incluir en el catalizador para su uso en el proceso de esta invención son sílice, alúmina y sílice-alúmina. Un catalizador particularmente preferido comprende platino soportado sobre un soporte de sílice-alúmina. Si se desea, la aplicación de un resto halógeno, en particular flúor o un resto fosforoso al soporte, puede potenciar la acidez del soporte catalítico. Los ejemplos de procesos de hidrocraqueo/isomerización adecuados y catalizadores adecuados se describen en los documentos WO-A-0014179, EP-A-532118, EP-A-666894 y en el documento EP-A-776959 mencionado anteriormente.

Las funcionalidades de hidrogenación/deshidrogenación preferidas son metales nobles del Grupo VIII como paladio y, más preferiblemente, platino y metales no nobles, por ejemplo hierro, níquel y cobalto que son metales no nobles que pueden combinarse o no con un metal del Grupo IVB, por ejemplo W o Mo, promotores de óxido. El catalizador puede comprender el componente activo de metal noble de hidrogenación/deshidrogenación en una cantidad de 0,005 a 5 partes de peso, preferiblemente de 0,02 a 2 partes en peso, por 100 partes en peso de material de soporte. Un catalizador particularmente preferido para su uso en la etapa de hidroconversión comprende platino en una cantidad en el intervalo de 0,05 a 2 partes en peso, más preferiblemente de 0,1 a 1 partes en peso, por 100 partes en peso del material de soporte. El catalizador puede comprender también un aglutinante para potenciar la resistencia del catalizador. El aglutinante puede ser no ácido. Los ejemplos son arcillas y otros aglutinantes conocidos por un experto en la materia.

En la etapa (a) el suministro se pone en contacto con hidrógeno en presencia del catalizador a una temperatura y presión elevadas. Las temperaturas típicamente estarán en el intervalo de 175 a 380ºC, preferiblemente mayor de 250ºC y más preferiblemente de 300 a 370ºC. La presión estará típicamente en el intervalo de 10 a 250 bar y preferiblemente entre 20 y 80 bar. El hidrógeno puede suministrarse a una velocidad espacial horaria de gas de 100 a 10000 Nl/l/h, preferiblemente de 500 a 5000 Nl/l/h. El suministro de hidrocarburo puede proporcionarse a una velocidad espacial horaria en peso de 0,1 a 5 kg/l/h, preferiblemente mayor de 0,5 kg/l/h y más preferiblemente menor de 2 kg/l/h. La proporción de suministro de hidrógeno a hidrocarburo puede...

 


Reivindicaciones:

1. Gasoil o componente de mezcla de gasoil que tiene un valor de la marca de desgaste por debajo de 460 µm (micrómetros) determinado por CEC-F-06-A-96, un punto de enturbiamiento por debajo de -40ºC y un punto de obturación del filtro en frío por debajo de -30ºC.

2. Gasoil o componente de mezcla de gasoil de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el valor de la marca de desgaste está por debajo de 400 µm (micrómetros).

3. Gasoil o componente de mezcla de gasoil de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-2, en el que el punto de enturbiamiento está por debajo de -50ºC.

4. Gasoil o componente de mezcla de gasoil de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que el punto de obturación del filtro en frío está por debajo de -40ºC.

5. Gasoil o componente de mezcla de gasoil de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que el gasoil o componente de mezcla de gasoil se ha obtenido por desparafinado catalítico.

6. Gasoil o componente de mezcla de gasoil de acuerdo con la reivindicación 5, en el que el gasoil o componente de mezcla de gasoil se obtiene

(a) hidrocraqueando/hidroisomerizando un producto de Fischer-Tropsch,

(b) separando el producto de la etapa (a) en al menos una o más fracciones de combustible y una fracción precursora de gasoil,

(c) desparafinando catalíticamente la fracción precursora de gasoil obtenida en la etapa (b), y

(d) aislando el gasoil o componente de mezcla de gasoil desparafinado catalíticamente del producto de la etapa (c) mediante destilación.

7. Gasoil o componente de mezcla de gasoil de acuerdo con la reivindicación 6, en el que la conversión en la etapa (a) es entre el 25 y el 80% en peso.

8. Gasoil o componente de mezcla de gasoil de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6-7, en el que en la etapa (b) a partir del producto de la etapa (b), se aísla una fracción precursora de gasoil que tiene un punto de ebullición T10% en peso entre 200 y 450ºC y un punto de ebullición T90% en peso entre 400 y 550ºC.

9. Gasoil o componente de mezcla de gasoil de acuerdo con la reivindicación 8, en el que la fracción precursora de gasoil tiene una viscosidad cinemática a 100ºC entre 3 y 10 cSt.

10. Mezcla de gasoil que comprende el gasoil de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-9, uno o más aditivos y una fracción de gasoil derivada de crudo de petróleo y/o un gasoil condensado de gas y en el que el contenido de gasoil de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-9 en dicha mezcla es entre el 10 y el 40% en peso.

11. Mezcla de gasoil de acuerdo con la reivindicación 10, en la que la composición tiene una densidad de menos de 0,86 g/cm3 a 15ºC y un contenido de azufre de menos de 500 ppm.


 

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