DERIVADOS DE ISOXAZOLINA Y SU USO COMO HERBICIDAS.
Un compuesto de fórmula (I) **(Ver fórmula)** en la que R1 y R2 son ambos alquilo C1-C10;
R3 y R4 son ambos hidrógeno; R5 y R6 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi(C1-C6)-carbonilo o halógeno; m es 0 ó 1; n es 1; Q es hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi(C1-C6)-carbonilo, haloalcoxi(C1-C6)-carbonilo, alquil(C1-C6)-carbonilo, haloalquil( C1-C6)-carbonilo, fenilcarbonilo o fenilcarbonilo sustituido con uno a tres R9, o Q es piridilcarbonilo o piridilcarbonilo sustituido con uno a tres R9, o Q es nitro, formilo, alquil(C1-C6)-sulfonilo o haloalquil(C1-C6)-sulfonilo, o Q es fenilsulfonilo o fenilsulfonilo sustituido con uno a tres R9, o Q es un heterociclo de 3 a 10 miembros que contiene uno a tres átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre, heterociclo que puede estar benzocondensado, y heterociclo que puede estar sustituido con alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 o ciano; e Y es fenilo, que está opcionalmente sustituido con uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente de alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi(C1-C6)-carbonilo, ciano, halógeno, alquil(C1-C6)-tio, haloalquil(C1-C6)-tio, alquil(C1-C6)-sulfonilo, haloalquil(C1-C6)-sulfonilo, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o fenilo, o Y es un heterociclo de 5 a 10 miembros que contiene uno a tres átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre, que está opcionalmente sustituido con uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente de alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 o halógeno; R9 son independientemente unos de otros nitro o halógeno; y N-óxidos, sales e isómeros ópticos de compuestos de fórmula I
Tipo: Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: W05003568GB.
Solicitante: SYNGENTA LIMITED.
Nacionalidad solicitante: Reino Unido.
Dirección: EUROPEAN REGIONAL CENTRE PRIESTLEY ROAD SURREY RESEARCH PARK,GUILDFORD SURREY GU2 7YH.
Inventor/es: PLANT, ANDREW, BOEHMER,JUTTA ELISABETH, PEACE,ALISON LINDSEY.
Fecha de Publicación: .
Fecha Concesión Europea: 2 de Diciembre de 2009.
Clasificación Internacional de Patentes:
- A01N43/80 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m≥1 y n≥0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › ciclos de cinco elementos con un átomo de nitrógeno y ya sea un átomo de oxígeno o uno de azufre en posiciones 1,2.
- C07D261/04 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 261/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de oxazol-1,2 u oxazol-1,2 hidrogenado. › que tienen un enlace doble entre miembros cíclicos o entre miembros cíclicos y no cíclicos.
- C07D413/12 C07D […] › C07D 413/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo al menos un ciclo átomos de nitrógeno y oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
Clasificación PCT:
- A01N43/80 A01N 43/00 […] › ciclos de cinco elementos con un átomo de nitrógeno y ya sea un átomo de oxígeno o uno de azufre en posiciones 1,2.
- C07D261/04 C07D 261/00 […] › que tienen un enlace doble entre miembros cíclicos o entre miembros cíclicos y no cíclicos.
- C07D413/12 C07D 413/00 […] › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
Fragmento de la descripción:
Derivados de isoxazolina y su uso como herbicidas.
La presente invención se refiere a nuevos compuestos herbicidas de isoxazolina, a procedimientos para su preparación, a composiciones que comprenden esos compuestos y a su uso para controlar malas hierbas, especialmente en cultivos de plantas útiles, o para inhibir el crecimiento de plantas.
Compuestos de isoxazolina que presentan una acción herbicida se describen, por ejemplo, en los documentos JP 08 225 548, EP 1.203.768, EP 1.364.946, EP 1.405.853, US 2005/256004 y JP 2005/035924. La preparación de estos compuestos también se describe en el documento EP 1.541.561. Ciertas sulfoximinas que presentan una acción herbicida se divulgan en los documentos WO 04/052849 y US 4.556.413.
Se han encontrado ahora nuevos compuestos de sulfoximina que presentan propiedades herbicidas e inhibidoras del crecimiento.
De acuerdo con esto, la presente invención se refiere a un compuesto de fórmula (I)
en la que
R1 y R2 son ambos alquilo C1-C10;
R3 y R4 son ambos hidrógeno;
R5 y R6 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi(C1-C6)-carbonilo o halóge- no;
m es 0 ó 1;
n es 1;
Q es hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi(C1-C6)-carbonilo, haloalcoxi(C1-C6)-carbonilo, alquil(C1-C6)-carbonilo, haloalquil(C1-C6)-carbonilo, fenilcarbonilo o fenilcarbonilo sustituido con uno a tres R9, o
Q es piridilcarbonilo o piridilcarbonilo sustituido con uno a tres R9, o
Q es nitro, formilo, alquil(C1-C6)-sulfonilo o haloalquil(C1-C6)-sulfonilo, o
Q es fenilsulfonilo o fenilsulfonilo sustituido con uno a tres R9, o
Q es un heterociclo de 3 a 10 miembros que contiene uno a tres átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre, heterociclo que puede estar benzocondensado, y heterociclo que puede estar sustituido con alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 o ciano; e
Y es fenilo, que está opcionalmente sustituido con uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente de alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi(C1-C6)-carbonilo, ciano, halógeno, alquil(C1-C6)-tio, haloalquil(C1-C6)-tio, alquil(C1-C6)-sulfonilo, haloalquil(C1-C6)-sulfonilo, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o fenilo, o
Y es un heterociclo de 5 a 10 miembros que contiene uno a tres átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre, que está opcionalmente sustituido con uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente de alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 o halógeno;
R9 son independientemente unos de otros nitro o halógeno;
y a N-óxidos, sales e isómeros ópticos de compuestos de fórmula I.
Los compuestos de la invención pueden contener uno o más átomos de carbono asimétricos, por ejemplo, en el grupo -CR5R6- y el grupo -S(O)mNQ y pueden existir como enantiómeros (o como pares de diastereoisómeros) o como mezclas de estos. Además, cuando m es 0, los compuestos de la invención son sulfiliminas, que pueden existir en dos formas enantiómeras, y el carbono adyacente también puede existir en dos formas enantiómeras. Por lo tanto, los compuestos de fórmula general I pueden existir como racematos, diastereoisómeros, o enantiómeros simples, y la invención incluye todos los posibles isómeros o mezclas de isómeros en todas las proporciones. Ha de esperarse que para cualquier compuesto dado, un isómero puede ser más herbicida que otro.
El enlace S=N mostrado en la Fórmula I también puede representare como S+-N- y todavía existe algún debate en la bibliografía acerca de si el verdadero carácter de este enlace es un enlace sencillo o doble. Cualquiera que sea la representación que se use, los compuestos reales siguen siendo los mismos.
Excepto cuando se indique otra cosa, los grupos alquilo y los restos alquilo de alcoxi, alquiltio, etc., contienen adecuadamente de 1 a 10, típicamente de 1 a 6, átomos de carbono en forma de cadenas lineales o ramificadas. Ejemplos son metilo, etilo, n- e iso-propilo y n-, sec-, iso- y terc-butilo.
Excepto cuando se indique otra cosa, los grupos haloalquilo y los restos haloalquilo de haloalcoxi, haloalquiltio, etc., también contienen adecuadamente de 1 a 6, típicamente de 1 a 4, átomos de carbono en forma de cadenas lineales o ramificadas. Ejemplos son difluorometilo y 2,2,2-trifluoroetilo.
Halo incluye fluoro, cloro, bromo y yodo. Lo más comúnmente, es fluoro, cloro o bromo y habitualmente fluoro o cloro.
Excepto cuando se indique otra cosa, los grupos heterocíclicos son adecuadamente anillos de 5 a 10 miembros que contienen uno a tres átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre, que pueden estar opcionalmente benzocondensados. Ejemplos son grupos furilo, tienilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, tetrazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5-oxadiazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, 1,2,3,4-tetrazinilo, 1,2,3,5-tetrazinilo, 1,2,4,5-tetrazinilo, benzofurilo, isobenzofurilo, benzotiofenilo, isobenzotiofenilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, bencimidazolilo, benzotriazolilo, benzoxazolilo, 1,2-bencisoxazolilo, 2,1-bencisoxazolilo, benzotiazolilo, 1,2-bencisotiazolilo, 2,1-bencisotiazolilo, 1,2,3-benzoxadiazolilo, 2,1,3-benzoxadiazolilo, 1,2,3-benzotiadiazolilo, 2,1,3-benzotiadiazolilo, quinolilo, isoquinolilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo, indolizinilo, benzo-1,3-dioxolilo, 4H-benzo-1,3-dioxinilo y 4H-benzo-1,4-dioxinilo y, cuando sea apropiado, sus N-óxidos y sales.
La invención también incluye N-óxidos de los compuestos de fórmula I.
Asimismo, la invención se refiere a las sales que los compuestos de fórmula I son capaces de formar con aminas, bases de metales alcalino y metales alcalinotérreos y bases de amonio cuaternario.
Entre los hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos como formadores de sales, debe hacerse una mención especial a los hidróxidos de litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, pero especialmente los hidróxidos de sodio y potasio. Los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención también incluyen hidratos que pueden formarse durante la formación de sales.
Ejemplos de aminas adecuadas para la formación de sales amónicas incluyen amoníaco así como alquil(C1-C18)-aminas, hidroxialquil(C1-C4)-aminas y alcoxialquil(C2-C4)-aminas primarias, secundarias y terciarias, por ejemplo metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, los cuatro isómeros de butilamina, n-amilamina, isoamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilhexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etilheptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, diisopropilamina, d-n-butilamina, di-n-amilamina, diisoamilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, isopropanolamina, N,N-dietanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-butenil-2-amina, n-pentenil-2-amina, 2,3-dimetilbutenil-2-amina, dibutenil-2-amina, n-hexenil-2-amina, propilendiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, triisopropilamina, tri-n-butilamina, triisobutilamina, tri-sec-butilamina,...
Reivindicaciones:
1. Un compuesto de fórmula (I)
en la que
R1 y R2 son ambos alquilo C1-C10;
R3 y R4 son ambos hidrógeno;
R5 y R6 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi(C1-C6)-carbonilo o halógeno;
m es 0 ó 1;
n es 1;
Q es hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi(C1-C6)-carbonilo, haloalcoxi(C1-C6)-carbonilo, alquil(C1-C6)-carbonilo, haloalquil(C1-C6)-carbonilo, fenilcarbonilo o fenilcarbonilo sustituido con uno a tres R9, o
Q es piridilcarbonilo o piridilcarbonilo sustituido con uno a tres R9, o
Q es nitro, formilo, alquil(C1-C6)-sulfonilo o haloalquil(C1-C6)-sulfonilo, o
Q es fenilsulfonilo o fenilsulfonilo sustituido con uno a tres R9, o
Q es un heterociclo de 3 a 10 miembros que contiene uno a tres átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre, heterociclo que puede estar benzocondensado, y heterociclo que puede estar sustituido con alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 o ciano; e
Y es fenilo, que está opcionalmente sustituido con uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente de alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi(C1-C6)-carbonilo, ciano, halógeno, alquil(C1-C6)-tio, haloalquil(C1-C6)-tio, alquil(C1-C6)-sulfonilo, haloalquil(C1-C6)-sulfonilo, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o fenilo, o
Y es un heterociclo de 5 a 10 miembros que contiene uno a tres átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre, que está opcionalmente sustituido con uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente de alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 o halógeno;
R9 son independientemente unos de otros nitro o halógeno; y
N-óxidos, sales e isómeros ópticos de compuestos de fórmula I.
2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R1 y R2 son ambos metilo.
3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R5 y R6 son independientemente entre sí hidrógeno, fluoro, cloro, metilo, acetilo o metoxicarbonilo.
4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R5 y R6 son independientemente entre sí halógeno.
5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R5 y R6 se seleccionan de cloro y flúor.
6. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R5 y R6 son flúor.
7. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que Q es hidrógeno, formilo o acetilo.
8. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que Q es hidrógeno.
9. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que m es 1.
10. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula I, en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6, Q e Y son como se definen en la reivindicación 1 y m es 1 y n es 1, en el que un compuesto de fórmula Ic,
en la que R1, R2, R3, R4, Q e Y son como se definen en la reivindicación 1 y m es 1, se hace reaccionar en un disolvente inerte en presencia de una base en una sola etapa o por etapas en sucesión con compuestos de la fórmula R5-XA y/o R6-XA, en la que R5 y R6 son como se definen en la reivindicación 1 y XA es un grupo de salida.
11. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10, en el que R5 y/o R6 son halógeno.
12. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula I en la que R1, R2, R3, R4, R5, Q e Y son como se definen en la reivindicación 1, R6 es alquilo C1-C10 o halógeno, m es 1 y n es 1, en el que un compuesto de fórmula Id,
en la que R1, R2, R3, R4, Q e Y son como se definen en la reivindicación 1, R6 es alquilo C1-C10 o halógeno y m es 1, se hace reaccionar en un disolvente inerte en presencia de una base con un compuesto de fórmula R5-XA, en la que R5 es como se define en la reivindicación 1 y XA es un grupo de salida.
13. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 12, en el que R5 es halógeno.
14. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula I en la que R1, R2, R3, R4, R5, Q, n e Y son como se definen en la reivindicación 1 y m es 0 ó 1, en el que un compuesto de fórmula Ia,
en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6, n e Y son como se definen en la reivindicación 1 y m es 0 ó 1, se hace reaccionar en un disolvente inerte en presencia de una base con un compuesto de la fórmula Q-XA, en la que Q es como se define en la reivindicación 1 y XA es un grupo de salida.
15. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula I en la que R1, R2, R3, R4, R5, Q, n y X son como se definen en la reivindicación 1 y m es 1, en el que un compuesto de fórmula Ia,
en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6, n e Y son como se definen en la reivindicación 1 y m es 1, se hace reaccionar en un disolvente inerte con un agente de nitración.
16. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula Ia en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6, n e Y son como se definen en la reivindicación 1 y m es 0 ó 1, en el que un compuesto de fórmula Ib,
en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6, n e Y son como se definen en la reivindicación 1, m es 0 ó 1 y QA es un grupo ávido de electrones, se hace reaccionar en un disolvente inerte bien con un ácido, bien con una base o bien con un nucleófilo adecuado.
17. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula Ib en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6, n e Y son como se definen en la reivindicación 1 y m es 0 ó 1, en el que un compuesto de fórmula II,
en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6, n e Y son como se definen en la reivindicación 1 y m es 0 ó 1, se hace reaccionar en un disolvente inerte en presencia de un catalizador de metal de transición adecuado con una azida orgánica o con un reactivo de iminación de la fórmula ArI=NQA, en la que QA es un grupo ávido de electrones y Ar es un fenilo opcionalmente sustituido.
18. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula I en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6, Q, n e Y son como se definen en la reivindicación 1 y m es 1, en el que un compuesto de fórmula I,
en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6, Q, n e Y son como se definen en la reivindicación 1 y m es 0, se hace reaccionar con un oxidante en un disolvente inerte.
19. Una composición herbicida que comprende una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I además de adyuvantes de formulación.
20. Una composición de acuerdo con la reivindicación 19, que comprende un herbicida adicional además del compuesto de fórmula I.
21. Una composición de acuerdo con la reivindicación 19, que comprende un asegurador además del compuesto de fórmula I.
22. Un método para controlar hierbas y malas hierbas en cultivos de plantas útiles, que comprende aplicar una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I, o de una composición que comprende tal compuesto, a las plantas o a su emplazamiento.
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