COMPUESTOS DE 2H-1-BENZOPIRANO PARA SU USO EN UN MATERIAL FOTOSENSIBLE.

Compuesto de cromeno representado por la fórmula siguiente (1),

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/JP02/11935.

Solicitante: TOKUYAMA CORPORATION.

Nacionalidad solicitante: Japón.

Dirección: 1-1 MIKAGE-CHO SHUNAN-SHI,YAMAGUCHI-KEN 745-8648.

Inventor/es: NAGOH, HIRONOBU, IZUMI,SHINOBU.

Fecha de Publicación: 6 de Julio de 2010.

Fecha Concesión Europea: 10 de Marzo de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

C07D311/78 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 311/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de seis miembros que contienen un átomo de oxígeno como único heteroátomo, condensados con otros ciclos. › Sistemas cíclicos que tienen tres o más ciclos fundamentales.
C07D311/94 C07D 311/00 […] › condensados con ciclos que no son ciclos de seis miembros o con sistemas cíclicos que contienen tales ciclos.
C07D311/96 C07D 311/00 […] › espirocondensados con ciclos o sistemas cíclicos carbocíclicos.
C07D491/06 C07D […] › C07D 491/00 Compuestos heterocíclicos que contienen en el sistema cíclico condensado, a la vez uno o más ciclos que tienen átomos de oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo, y uno o más ciclos que tienen átomos de nitrógeno como únicos heteroátomos del ciclo, no previstos en los grupos C07D 451/00 - C07D 459/00, C07D 463/00, C07D 477/00 ó C07D 489/00. › Sistemas peri-condensados.
C07D493/06 C07D […] › C07D 493/00 Compuestos heterocíclicos que contienen átomos de oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo en el sistema condensado. › Sistemas peri-condensados.
G02B1/04 FISICA. › G02 OPTICA. › G02B ELEMENTOS, SISTEMAS O APARATOS OPTICOS (G02F tiene prioridad; elementos ópticos especialmente adaptados para ser utilizados en los dispositivos o sistemas de iluminación F21V 1/00 - F21V 13/00; instrumentos de medida, ver la subclase correspondiente de G01, p. ej. telémetros ópticos G01C; ensayos de los elementos, sistemas o aparatos ópticos G01M 11/00; gafas G02C; aparatos o disposiciones para tomar fotografías, para proyectarlas o para verlas G03B; lentes acústicas G10K 11/30; "óptica" electrónica e iónica H01J; "óptica" de rayos X H01J, H05G 1/00; elementos ópticos combinados estructuralmente con tubos de descarga eléctrica H01J 5/16, H01J 29/89, H01J 37/22; "óptica" de microondas H01Q; combinación de elementos ópticos con receptores de televisión H04N 5/72; sistemas o disposiciones ópticas en los sistemas de televisión en colores H04N 9/00; disposiciones para la calefacción especialmente adaptadas a superficies transparentes o reflectoras H05B 3/84). › G02B 1/00 Elementos ópticos caracterizados por la sustancia de la que están hechos (composiciones de vidrios ópticos C03C 3/00 ); Revestimientos ópticos para elementos ópticos. › hechos de sustancias orgánicas, p. ej. plásticos (G02B 1/08 tiene prioridad).
G03C1/73 G […] › G03 FOTOGRAFIA; CINEMATOGRAFIA; TECNICAS ANALOGAS QUE UTILIZAN ONDAS DISTINTAS DE LAS ONDAS OPTICAS; ELECTROGRAFIA; HOLOGRAFIA. › G03C MATERIALES FOTOSENSIBLES PARA FOTOGRAFIA; PROCESOS FOTOGRAFICOS, p. ej. PROCESOS CINEMATOGRAFICOS, DE RAYOS X, EN COLORES o ESTEREOFOTOGRAFICOS; PROCESOS AUXILIARES EN FOTOGRAFIA (procesos fotográficos caracterizados por el uso o la manipulación de aparatos, pueden ser clasificados en sí en la subclase G03B o ver G03B). › G03C 1/00 Materiales fotosensibles (materiales fotosensibles para procesos multicolores G03C 7/00; para procesos de difusión por transferencia G03C 8/00). › que contienen compuestos orgánicos.

Clasificación PCT:

C07D311/78 C07D 311/00 […] › Sistemas cíclicos que tienen tres o más ciclos fundamentales.
C07D311/94 C07D 311/00 […] › condensados con ciclos que no son ciclos de seis miembros o con sistemas cíclicos que contienen tales ciclos.
C07D311/96 C07D 311/00 […] › espirocondensados con ciclos o sistemas cíclicos carbocíclicos.
C07D491/06 C07D 491/00 […] › Sistemas peri-condensados.
C07D493/06 C07D 493/00 […] › Sistemas peri-condensados.
G02B1/04 G02B 1/00 […] › hechos de sustancias orgánicas, p. ej. plásticos (G02B 1/08 tiene prioridad).
G02B5/23 G02B […] › G02B 5/00 Elementos ópticos distintos de las lentes (guías de luz G02B 6/00; elementos ópticos lógicos G02F 3/00). › Filtros fotocromáticos.
G02C7/10 G02 […] › G02C GAFAS; GAFAS DE SOL O GAFAS PROTECTORAS EN LA MEDIDA EN QUE SUS CARACTERISTICAS SON LAS MISMAS QUE LAS DE LAS GAFAS; LENTES DE CONTACTO. › G02C 7/00 Piezas ópticas (caracterizadas por el material de que están hechas G02B 1/00). › Filtros, p. ej. para facilitar la adaptación de los ojos a la oscuridad; Gafas de sol.
G03C1/73 G03C 1/00 […] › que contienen compuestos orgánicos.

Clasificación antigua:

C07D311/78 C07D 311/00 […] › Sistemas cíclicos que tienen tres o más ciclos fundamentales.
C07D311/94 C07D 311/00 […] › condensados con ciclos que no son ciclos de seis miembros o con sistemas cíclicos que contienen tales ciclos.
C07D311/96 C07D 311/00 […] › espirocondensados con ciclos o sistemas cíclicos carbocíclicos.
C07D491/06 C07D 491/00 […] › Sistemas peri-condensados.
C07D493/06 C07D 493/00 […] › Sistemas peri-condensados.
G02B1/04 G02B 1/00 […] › hechos de sustancias orgánicas, p. ej. plásticos (G02B 1/08 tiene prioridad).
G02B5/23 G02B 5/00 […] › Filtros fotocromáticos.
G02C7/10 G02C 7/00 […] › Filtros, p. ej. para facilitar la adaptación de los ojos a la oscuridad; Gafas de sol.
G03C1/73 G03C 1/00 […] › que contienen compuestos orgánicos.

Fragmento de la descripción:

Compuestos de 2H-1-benzopirano para su uso en un material fotosensible.

Campo técnico

La presente invención se refiere a un nuevo compuesto de cromeno y a la utilización del compuesto de cromeno.

Técnicas anteriores

El fotocromismo es un fenómeno que está centrando la atención durante estos últimos años y que consiste en la acción reversible de un compuesto que cambia rápidamente su color (lo que se denomina desarrollo del color) cuando se irradia con luz que comprende rayos ultravioleta, tal como la luz solar o la luz de una lámpara de mercurio, y que recupera su color inicial (denominado decoloración) cuando ya no se irradia con luz sino que se sitúa en un lugar oscuro. El compuesto que presenta dicha propiedad se denomina compuesto fotocrómico. Una de las aplicaciones del compuesto puede ser un material amortiguador de la luz para las lentes de las gafas de sol.

Cuando se utiliza con la aplicación anterior, el compuesto fotocrómico ha de satisfacer las siguientes propiedades fotocrómicas:

(1) El color cambia establemente cuando se repiten el desarrollo del color y la decoloración (resiste favorablemente la repetición).
(2) Presenta un pequeño grado de coloración cuando se encuentra sin irradiar con luz (presenta poco color inicial).
(3) Presenta una velocidad rápida de decoloración cuando se cesa la irradiación con luz.

En los últimos años, se ha pretendido realizar un compuesto que pueda desarrollar un color de un matiz neutro tal como gris, marrón o verde. El compuesto que desarrolla dicho color de un matiz neutro tendrá que presentar dos bandas de absorción (420 a 520 nm y 520 a 620 nm) con aproximadamente las mismas intensidades de absorción en la región de longitud de onda de los rayos visibles.

A fin de satisfacer los requisitos anteriores se han sintetizado hasta el momento diversos compuestos fotocrómicos sin, no obstante, una naturaleza común en sus estructuras.

La solicitud de patente US n.º 5.783.116. da a conocer un compuesto de cromeno representado por la fórmula siguiente (A),

Dicho compuesto de cromeno, sin embargo; presenta únicamente banda de absorción. Por lo tanto, dicho compuesto de cromeno no puede desarrollar un tono de color de un matiz neutro, presenta además una velocidad de decoloración lenta.

Asimismo, la solicitud de patente PCT WO00/15628 da a conocer un compuesto de cromeno representado por la fórmula siguiente (B),

Para satisfacer el requisito del espectro de coloración del color de un matiz neutro mencionado anteriormente, dicho compuesto de cromeno desarrolla un color de un matiz neutro de color marrón al mismo tiempo que desarrolla poco color inicial implicando, sin embargo, un problema de una velocidad de decoloración lenta.

Los presentes inventores han descubierto anteriormente un compuesto de cromeno representado por la fórmula general siguiente (C) entre todos los compuestos dados a conocer en su solicitud de patente (en la publicación de patente japonesa sin examinar (Kokai) n.º 11-154272).

Dicho compuesto de cromeno presenta una gran velocidad de decoloración. Debido a la gran diferencia en la intensidad de absorción entre las dos bandas de absorción, sin embargo, dicho compuesto de cromeno puede desarrollar únicamente un color azul simple.

Descripción de la invención

Constituye por lo tanto un objetivo de la presente invención mejorar adicionalmente las propiedades fotocrómicas de los compuestos convencionales al mismo tiempo que se resuelven sus problemas. En particular, la presente invención proporciona un compuesto de cromeno que presenta poco color inicial, una gran velocidad de decoloración, una buena resistencia y que desarrolla una tonalidad de color de un color de un matiz neutro.

En particular, la presente invención proporciona un compuesto de cromeno representado por la fórmula siguiente (1),

en la que R¹, R², R³ y R⁴ son, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno, grupos hidroxilo, grupos alquilo, grupos alcoxi, grupos aralquilo, grupos aralcoxi, grupos amino, grupos amino sustituidos, grupos ciano, grupos nitro, átomos halógenos, grupos halogenoalquilo o grupos halogenoalcoxi,
R¹ y R² juntos, y R³ y R⁴ juntos, pueden constituir anillos monocíclicos alifáticos o anillos reticulados alifáticos, y
tanto R¹ como R² y tanto R³ como R⁴ juntos, pueden constituir un anillo monocíclico alifático o un anillo reticulado alifático A,
R⁵ y R⁶ son, independientemente entre sí, grupos alquilo, grupos arilo que pueden presentar un sustituyente, o grupos heteroarilo, o R⁵ y R⁶ juntos pueden constituir un anillo,
un grupo cíclico trivalente representado por la fórmula siguiente (2),

y un grupo cíclico trivalente representado por la fórmula siguiente (3),

son, independientemente entre sí, grupos hidrocarbúricos aromáticos obtenido a partir de un anillo de benceno o grupos heterocíclicos aromáticos que presentan nitrógeno como heteroátomo, y dichos grupos hidrocarbúricos aromáticos y heterocíclicos aromáticos pueden presentar, como sustituyente, un grupo hidroxilo, un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo alcoxi, un grupo aralquilo, un grupo aralcoxi, un grupo amino, un grupo amino sustituido, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo arilo, un grupo heteroarilo, un átomo halógeno, un grupo halogenoalquilo, un grupo halogenoalcoxi, un grupo heterocíclico que presenta un átomo de nitrógeno como heteroátomo y se enlaza mediante el átomo de nitrógeno, o un grupo representado por la fórmula siguiente (6a) o (7a),
-O-(C₂H₄O)₂-V(6a) -O(C₂H₄O)₂-Ph-C[(CH₃)₂]-Ph-O(C₂H₄O)₂-V(7a) en las que V es -CO-C(CH₃)=CH₃ y Ph es un grupo p-fenileno, y
un grupo divalente Z se representa por la fórmula siguiente (4) ó (5),

en las que R⁷, R⁸ y R⁹ son, independientemente entre sí, grupos alquileno, B y B' son, independientemente entre sí, grupos imino, grupos imino sustituidos, grupos oxi, grupos tio, grupos carbonilo, grupos cicloalqueno, grupos cicloalquilideno, o grupos arileno, y m, n, p y q son 0 ó 1.

Según la presente invención, además, se proporciona un material fotocrómico que comprende un compuesto de cromeno representado por la fórmula general anterior (1), y un material óptico fotocrómico que comprende el compuesto de cromeno.

Breve descripción del dibujo

La figura 1 es un espectro de resonancia magnética nuclear protónica de un compuesto del Ejemplo 1.

Mejor modo de realización de la invención

A continuación se describen los grupos de la fórmula general mencionada anteriormente (1).

Grupos cíclicos trivalentes [fórmulas (2) y (3)]

Los grupos cíclicos trivalentes representados por las fórmulas siguientes (2) y (3),

de la fórmula general mencionada anteriormente (1) son, independientemente...

Reivindicaciones:

1. Compuesto de cromeno representado por la fórmula siguiente (1),

en la que R¹, R², R³ y R⁴ son, son, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno, grupos hidroxilo, grupos alquilo, grupos alcoxi, grupos aralquilo, grupos aralcoxi, grupos amino, grupos amino sustituidos, grupos ciano, grupos nitro, átomos halógenos, grupos halogenoalquilo o grupos halogenoalcoxi,
R¹ y R² juntos, y R³ y R⁴ juntos, pueden constituir anillos monocíclicos alifáticos o anillos reticulados alifáticos, y
tanto R¹ como R² y tanto R³ como R⁴ juntos, pueden constituir un anillo monocíclico alifático o un anillo reticulado alifático,
R⁵ y R⁶ son, independientemente entre sí, grupos alquilo, grupos arilo que pueden presentar un sustituyente, o grupos heteroarilo, o R⁵ y R⁶ juntos pueden constituir un anillo,
un grupo cíclico trivalente representado por la fórmula siguiente (2),

y un grupo cíclico trivalente representado por la fórmula siguiente (3),

son, independientemente entre sí, grupos hidrocarbúricos aromáticos obtenidos a partir de un anillo de benceno o grupos heterocíclicos aromáticos que presentan nitrógeno como heteroátomo, y dichos grupos hidrocarbúricos aromáticos y heterocíclicos aromáticos pueden presentar, como sustituyente, un grupo hidroxilo, un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo alcoxi, un grupo aralquilo, un grupo aralcoxi, un grupo amino, un grupo amino sustituido, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo arilo, un grupo heteroarilo, un átomo halógeno, un grupo halogenoalquilo, un grupo halogenoalcoxi, un grupo heterocíclico que presenta un átomo de nitrógeno como heteroátomo y se enlaza mediante el átomo de nitrógeno, o un grupo representado por la fórmula siguiente (6a) o (7a),
-O-(C₂H₄O)₂-V(6a) -O(C₂H₄O)₂-Ph-C[(CH₃)₂]-Ph-O(C₂H₄O)₂-V(7a) en la que V es -CO-C(CH₃)=CH₂ y Ph es un grupo p-fenileno, y
un grupo divalente Z se representa por la fórmula siguiente (4) ó (5)

en la que R⁷, R⁸ y R⁹ son, independientemente entre sí, grupos alquileno, B y B' son, independientemente entre sí, grupos imino, grupos imino sustituidos, grupos oxi, grupos tio, grupos carbonilo, grupos cicloalqueno, grupos cicloalquilideno, o grupos arileno, y m, n, p y q son 0 ó 1.

2. Compuesto de cromeno según la reivindicación 1, en el que en las fórmulas (4) y (5), los grupos representados por R⁷, R⁸ y R⁹ son, independientemente entre sí, grupos alquileno que presentan un número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 6, los grupos representados por B y B' son, independientemente entre sí, grupos imino, grupos imino sustituidos, grupos oxi, grupos cicloalqueno, grupos cicloalquilideno o grupos arileno.

3. Compuesto de cromeno según la reivindicación 1, en el que R¹, R², R³ y R⁴ son, independientemente entre sí, átomos de hidrógeno, grupos alquilo, grupos alcoxi o grupos halogenoalquilo.

4. Compuesto de cromeno según la reivindicación 1, en el que R¹ y R² juntos y/o R³ y R⁴ juntos constituyen dichos anillos monocíclicos alifáticos o anillos reticulados alifáticos.

5. Compuesto de cromeno según la reivindicación 1, en el que tanto R¹ como R² y tanto R³ como R⁴ juntos constituyen dicho anillo monocíclico alifático o anillo reticulado alifático.

6. Compuesto de cromeno según la reivindicación 1, en el que R⁵ y R⁶ son grupos arilo sustituidos y dicho sustituyente es un grupo hidroxilo, un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo alcoxi, un grupo aralquilo, un grupo aralcoxi, un grupo amino, un grupo amino sustituido, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo arilo, un grupo heteroarilo, un átomo halógeno, un grupo halogenoalquilo, un grupo halogenoalcoxi, un grupo heterocíclico que presenta un átomo de nitrógeno como heteroátomo y se enlaza mediante el átomo de nitrógeno.

7. Compuesto de cromeno según la reivindicación 1, en el que R⁵ y R⁶ son:

(i)grupos arilo; (ii)un grupo arilo sustituido que presenta, como sustituyente, un grupo amino sustituido, un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo o un grupo alcoxi; o (iii)un grupo arilo sustituido en el que el sustituyente es un grupo heterocíclico que presenta un átomo de nitrógeno como heteroátomo y se enlaza con el grupo arilo mediante el átomo de nitrógeno.

8. Material fotocrómico que comprende un compuesto de cromeno según la reivindicación 1.

9. Material óptico fotocrómico que comprende un compuesto de cromeno según la reivindicación 1.

Patentes similares o relacionadas:

Materiales fotocrómicos, del 8 de Mayo de 2019, de TRANSITIONS OPTICAL, INC.: Un material fotocrómico que comprende un producto de reacción de: (a) al menos un monómero cíclico de apertura de anillo elegido de un éster cíclico […]

PREPARACIÓN DE NUEVOS BIOCONJUGADOS Y ANTICUERPOS PARA LA INMUNODETECCIÓN DE OCRATOXINA A, del 24 de Mayo de 2018, de CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS (CSIC): La presente invención se refiere a bioconjugados y derivados marcados de ocratoxina A por posiciones diferentes de la molécula, adecuados para […]

Schweinfurthinas y usos de las mismas, del 28 de Marzo de 2018, de The U.S.A. as represented by the Secretary, Department of Health and Human Services: Un compuesto o una composición farmacéutica que comprende dicho compuesto y un vehículo farmacéuticamente aceptable, en el que el compuesto es una […]

Procedimiento para la preparacion de la 17beta-hidroxi-des-a-androst-9,10-en-5-ona, del 4 de Mayo de 2017, de INDUSTRIALE CHIMICA S.R.L.: Procedimiento para la preparación de la 17β-hidroxi-des-A-androst-9,10-en-5-ona. La presente invención se refiere a un nuevo procedimiento para la síntesis de […]

Composición fotocrómica, del 29 de Octubre de 2014, de TOKUYAMA CORPORATION: Composición fotocrómica obtenida mezclando entre sí 100 partes en peso de un monómero polimerizable por radicales o un compuesto polimérico […]

Compuesto de cromeno, del 25 de Junio de 2014, de TOKUYAMA CORPORATION: Un compuesto de cromeno que tiene un esqueleto representado por medio de la fórmula siguiente :**Fórmula** en la que R1 es un grupo […]

Compuesto de cromeno, del 25 de Junio de 2014, de TOKUYAMA CORPORATION: Un compuesto de cromeno que tiene un esqueleto representado por la siguiente fórmula :**Fórmula** en la que R3 es un segundo sustituyente que contiene azufre seleccionado […]

Compuesto de cromeno, del 17 de Octubre de 2012, de TOKUYAMA CORPORATION: Un compuesto de cromeno representado mediante la siguiente fórmula : en la que R1 y R2 son cada uno independientemente un grupo alquilo que […]