COMPOSICION PROTECTORA DE LA LUZ CON UNA CANTIDAD TOTAL REDUCIDA DE FILTRO UV QUE CONTIENE UN FILTRO UV A BASE DE POLISILOXANO.

Una composición protectora de la luz, que comprende

a) por lo menos un filtro UV a base de polisiloxano

b) por lo menos un filtro UV adicional,

cuyo cromóforo, contiene sustituyentes masivos (estéricamente demandantes) apropiados,

en donde, el (los) filtro(s que contiene(n) sustituyentes masivos, se selecciona(n) de entre el grupo consistente en el hexiléster del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxi-benzoil)-benzóico, 4-metilbencilidenalcanfor, 3-bencilidenalcanfor, homosalato, ácido bencilidenalcanforsulfónico, metilenbis-benzotriazotetrametilbutilfenol, drometrizoltrisiloxano, y metosulfato de alcanforbenzalconio,

c) un soporte para los componente a) y b)

con la condición de que no se encuentre presente el tris (2-etilhexiléster) del ácido 4,4'',4''''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzóico

Composición protectora de la luz con una cantidad total reducida de filtro UV que contiene un filtro UV a base de polisiloxano.

Existe una constante e incrementante necesidad en cuanto al hecho de poder disponer de agentes protectores para filtros solares, en una población que se encuentra expuesta a un cantidad incrementante de luz solar que es perjudicial. La respectiva exposición al sol, puede tener como resultado cambios en la piel, los cuales se conocen como piel fotoenvejecida. Los cambios clínicos que se ven en la piel fotoenvejecida, difieren de aquéllos de la piel normalmente envejecida en los sitios del cuerpo que se encuentran protegidos de la luz solar. Entre los resultados perjudiciales de una exposición extensiva de la piel al sol, cabe citar las arrugas, la elastosis, los cambios de pigmentación, las lesiones precancerosas y cancerosas, etc.

Correspondientemente en concordancia, en el pasado, se han desarrollado muchos compuestos filtrantes de la luz solar (protectores solares), que protegen contra el efecto perjudicial de la luz solar correspondiente a la longitud de onda de la radiación UV-A (320-400 nm) y/o de la radiación UV-B (290-320 nm), e incluso de la radiación correspondiente a la radiación de un longitud de onda más corta (filtros UV-C).

Los filtros UV particularmente exitosos, son los recientemente desarrollados filtros UV que se basan en polisiloxanos que portan cromóforos, los cuales pueden ser, o bien ya sea lineales, o bien ya sea cíclicos, y los cuales se describen en los documentos de patente internacional WO 93/04 665 y WO 94/06 404 y en los documentos de patente europea EP-B-538 431, EP-A 392 883 y EP 358 584.

En la patente europea EP 897 715, se ha mostrado el hecho de que, los protectores solares que contienen combinaciones de (a) compuestos orgánicos absorbentes de la luz UV, los cuales son sólidos bajo condiciones normales, con (b) polisiloxanos o ciclosiloxanos que portan cromóforos (basados en elementos de SiO periódicamente repetitivos), exhiben unos mayores factores de protección solar que los de los protectores solares que contienen compuestos orgánicos solos. Como combinaciones específicas de compuestos orgánicos absorbentes de la luz UV que son sólidos en condiciones normales, con polisiloxanos o ciclosiloxanos que portan cromóforos (basados en elementos de SiO periódicamente repetitivos), la patente europea EP 897 715, ejemplifica únicamente combinaciones que contienen un "filtro polímero X" y un compuesto de triazina ó ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales. Estos filtros orgánicos, no tienen sustituyentes masivos. Las combinaciones de filtros UV dada a conocer en la patente europea EP 897 715, tienen un buen factor protector de la luz, pero los compuestos de triazina, no son muy solubles, y existe todavía una necesidad en cuanto al hecho de poder disponer de combinaciones de filtros UV que tengan un factor de protección contra la luz que sea comparable o, de una forma preferible, mayor, que el de las combinaciones de filtros UV dadas a conocer en la patente europea EP 897 715. Todos los ejemplos de la patente europea EP 897 715 que emplean compuestos orgánicos absorbentes de la luz UV que tienen sustituyentes masivos (estéricamente demandantes -[impedidos]-), comprenden también un compuesto de triazina, que no tiene sustituyentes masivos (estéricamente demandantes). Esto es indicativo, para una persona experta en el arte especializado de la técnica, de que, la presencia de compuestos absorbentes de la luz UV, o sustituyentes masivos o estéricamente demandantes, solos, se considera como siendo suficiente para incrementar el factor de protección contra la luz de los polisiloxanos o ciclosiloxanos que portan cromóforos (basados en elementos de SiO periódicamente repetitivos), pero que, en estas composiciones, debe encontrarse presente un compuesto adicional de triazina.

En la técnica correspondiente al arte anterior, se dan a conocer varias combinaciones de polisiloxanos o ciclosiloxanos que portan cromóforos, con otros compuestos orgánicos absorbentes de la radiación UV, pero, todos los compuestos orgánicos absorbentes de la luz UV que se consideraban como siendo de utilidad para combinarse con los polisiloxanos o ciclosiloxanos, son los compuestos orgánicos absorbentes de la luz UV que no tenían sustituyentes masivos o estéricamente demandantes (estéricamente impedidos). Como ejemplos típicos para tales tipos de documentos, se puede hacer referencia a la patente europea EP 848 945, la cual da a conocer combinaciones de un polisiloxano, una triazina y un derivado del dibenzoilmetano (DBM), a la solicitud de patente europea EP-A 709 980, la cual da a conocer composiciones fotoestables de polisiloxanos y un DBM (dibenzoilmetano), y a la patente europea EP 979 645, la cual da a conocer un efecto sinérgico entre los polisiloxanos lineales o cíclicos y el ácido 2-fenilbencimidazol-sulfónico ó sales de éste (PBSA).

Así, de este modo, en base a los documentos correspondientes al arte anterior de la técnica, debe asumirse el hecho de que, únicamente los compuesto orgánicos absorbentes de la luz UV que no tienen sustituyentes masivos o estéricamente demandantes, son apropiados para mezclarse con polisiloxanos o ciclosiloxanos que portan cromóforos.

Mientras que, existe una alta demanda para composiciones protectoras de la luz que tengan unas altas prestaciones técnicas de protección, por otro lado, existen también demandas dermatológicas y económicas para reducir la cantidad total de filtro UV, mientras que, las prestaciones técnicas de la protección, correspondientes a la composición, deben mantenerse o incluso incrementarse. Las prestaciones técnicas de protección, correspondientes a la composición, tal y como se describen aquí, en este documento, cubren ciertos aspectos tales como el factor de protección solar, la resistencia al agua, la protección contra la luz UV, el índice UVA ó el equilibrio UVA (EP 1 291 640, DIN 67 502). Sería ventajoso, de una forma particular, el poder disponer de un procedimiento para reducir la cantidad total de filtro UV, al mismo tiempo que se pudieran mantener las prestaciones técnicas de protección correspondientes a la composición.

La presente invención, se basa en el descubrimiento inesperado consistente en el hecho de que, una composición de protección solar que contiene un polisiloxano que tiene un residuo cromóforo del tipo benzalmalonato y por lo menos un filtro UV adicional, en donde, el cromóforo contiene sustituyentes masivos (estéricamente demandantes) apropiados, en concordancia con la reivindicación 1, proporciona unos índices de protección sinérgicamente mejorados. Así, por lo tanto, la presente solicitud, proporciona un procedimiento ventajoso para incrementar de una forma significativa el valor de relación del factor de protección solar con respecto a la cantidad total de filtro UV, de una composición protectora de la luz.

En una forma preferida de presentación, la composición protectora de la luz contiene, adicionalmente al polisiloxano y por lo menos un filtro UV que contiene sustituyentes masivos, otros filtros UV que son líquidos o no líquidos o pertenecientes al grupo de pigmentos tales como los ZnO y/o TiO₂ en forma de micropartículas, y por el estilo.

En una forma de presentación más preferida, la cantidad de filtros UV adicionales que son líquidos a la temperatura ambiente (25ºC), se reduce a un mínimo, en la composición de protección solar, o la composición protectora de la luz, contiene únicamente filtros UV adicionales que no son líquidos o pertenecen al grupo de pigmentos tales como el ZnO y/o el TiO₂ en forma de micropartículas, y por el estilo, con objeto de incrementar adicionalmente el valor de relación del factor de protección solar respecto a la cantidad total de filtros UV. El término "no liquido", en el sentido de la presente solicitud, significa filtros UV que son, o bien ya sea sólidos, o un fundente que puede cristalizar a la temperatura ambiente (25ºC).

Los sustituyentes masivos (estéricamente demandantes), como grupos de protección estéricos, incluyen, de una forma preferible, a sustituyentes tales como los residuos tert-butil,1,1,3,3-dimetilalcanfor, alcanfor, dietilamino ó sililo, como por ejemplo, 2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil- ó 4-(trimetilsilil-oxisililpropiloxi). Se prefieren más, los grupos sustitu- yentes tales como los residuos tert.-butil,1,1,3,3-dimetilbutil, alcanfor o sililo.

Correspondientemente en concordancia, la presente invención, proporciona un procedimiento para incrementar el valor de relación...

1. Una composición protectora de la luz, que comprende

a) por lo menos un filtro UV a base de polisiloxano

b) por lo menos un filtro UV adicional, cuyo cromóforo, contiene sustituyentes masivos (estéricamente demandantes) apropiados,

en donde, el (los) filtro(s que contiene(n) sustituyentes masivos, se selecciona(n) de entre el grupo consistente en el hexiléster del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxi-benzoil)-benzóico, 4-metilbencilidenalcanfor, 3-bencilidenalcanfor, homosalato, ácido bencilidenalcanforsulfónico, metilenbis-benzotriazotetrametilbutilfenol, drometrizoltrisiloxano, y metosulfato de alcanforbenzalconio,

c) un soporte para los componente a) y b)

con la condición de que no se encuentre presente el tris (2-etilhexiléster) del ácido 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzóico.

2. Composición protectora de la luz, según la reivindicación 1, en donde, el filtro UV a base de polisiloxano, es un compuesto en concordancia con la fórmula Ia ó Ib:

en donde,

X es R ó A;

A se selecciona entre la fórmula IIa y/ó IIb ó IIc:

R es hidrógeno, alquilo C_1-6 ó fenilo;

R¹ y R² son cada una de ellas, de una forma independiente, hidrógeno, hidroxi, alquilo C_1-6, ó alcoxi C_1-6;

R³ es alquilo C_1-6;

R⁴ es hidrógeno ó alquilo C_1-6;

R⁵ y R⁶ son cada una de ellas, de una forma independiente, hidrógeno, ó alquilo C_1-6;

r es de 0 a 250;

s es de 0 a 20;

r + s es por lo menos 3;

t es de 0 a 10;

v es de 0 a 10;

v + t es por lo menos 3, y

n es de 1 a 6;

con la condición de que, cuando s es 0, por lo menos una X es A.

3. Composición protectora de la luz, según la reivindicación 2, en donde,

X es metilo,

A es un grupo de la fórmula IIa ó IIb,

R es metilo,

R¹ y R² son, cada una de ellas, hidrógeno,

R³ es etilo,

R⁴ es hidrógeno,

R⁵ y R⁶, son hidrógeno,

r es una valor medio estadístico de aproximadamente 60,

s es una valor medio estadístico de aproximadamente 4,

y

n es 1.

4. Composición protectora de la luz, según la reivindicación 1, en donde, la cantidad de la suma de todos filtros UV a), es inferior o igual a la cantidad de la suma de todos los filtros UV b).

5. Procedimiento para incrementar el valor de relación del factor de protección solar con respecto a la cantidad total de filtro UV, comprendiendo, el procedimiento

a) la adición un filtro UV a base de polisiloxano, con objeto de reducir la cantidad de un filtro UV que es líquido a la temperatura ambiente (25ºC), y mediante el cual, la cantidad total de filtro UV, se reduce, y

b) la adición de un filtro o de filtros UV, que contiene (n) grupos masivos, en donde, el filtro o filtros UV que contienen sustituyentes masivos, se selecciona(n) de entre el grupo consistente en el hexiléster del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxi-benzoil)-benzóico, 4-metilbenciliden-alcanfor, 3-bencilidenalcanfor, homosalato, ácido bencilidenalcanforsulfónico, metilenbis-benzotriazotetrametilbutilfenol, drometrizoltrisiloxano, y metosulfato de alcanforbenzalconio y, opcionalmente,

c) la adición de un filtro o de filtros UV, que no es (son) líquido(s) a la temperatura ambiente (25ºC) con objeto de incrementar el factor de protección solar de la composición protectora de la luz.

6. Procedimiento, según la reivindicación 5, en donde, el filtro UV que es líquido a la temperatura ambiente (25ºC), se selecciona de entre el grupo consistente en octocrileno, metoxicinamato de etilhexilo, PEG-25 PABA, p-metoxicinamato de isoamilo, y octildimetilo PABA.

7. Procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones 5 ó 6, en donde, el (los) filtro(s) UV que no es (son) líquido(s) a la temperatura ambiente (25ºC), se selecciona(n) de entre el grupo consistente en el ácido fenilbencimidazolsulfónico, fenildibenzimidazol sódico, tetrasulfonato-etilhexiltrizona, dietilhexilbutamidotriazona, bis-etilhexiloxifenolmetoxifeniltriazina, benzofenona-3 y/ó benzofenona-4, TiO₂ y ZnO.