COMBINACIONES DE HERBICIDAS Y ANTIDOTOS.
Agente eficaz como herbicida, que contiene una mezcla de
A. una cantidad eficaz como herbicida de uno o varios compuestos de la fórmula (I)
Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E04002856.
Solicitante: BAYER CROPSCIENCE GMBH.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: BRUNINGSTRASSE 50,65929 FRANKFURT.
Inventor/es: WILLMS, LOTHAR, BIERINGER, HERMANN, HACKER, ERWIN, ZIEMER, FRANK.
Fecha de Publicación: .
Fecha Solicitud PCT: 9 de Junio de 1999.
Fecha Concesión Europea: 11 de Noviembre de 2009.
Clasificación Internacional de Patentes:
- A01N25/32 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 25/00 Biocidas, productos que repelen o atraen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, caracterizados por su forma, ingredientes inactivos o modos de aplicación; Sustancias que reducen los efectos nocivos de los ingredientes activos en organismos distintos a los perjudiciales. › Sustancias que reducen el efecto nocivo del ingrediente activo para organismos distintos a los perjudiciales, p. ej. reductores de toxicidad, composiciones autodestructivas.
- A01N43/18 A01N […] › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m≥1 y n≥0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › con azufre como heteroátomo del ciclo.
- A01N43/56 A01N 43/00 […] › 1,2-1,2-Diazoles; 1,2-Diazoles hidrogenados.
- A01N43/80 A01N 43/00 […] › ciclos de cinco elementos con un átomo de nitrógeno y ya sea un átomo de oxígeno o uno de azufre en posiciones 1,2.
Clasificación PCT:
Clasificación antigua:
Países PCT: Alemania, España, Francia, Italia.
Fragmento de la descripción:
Combinaciones de herbicidas y antídotos.
El invento concierne al sector técnico de los agentes fitoprotectores, especialmente a combinaciones de herbicidas y antídotos (combinaciones de sustancias activas y antídotos), que se adecuan sobresalientemente para su empleo contra plantas dañinas competitivas en cultivos de plantas útiles.
Algunas sustancias activas herbicidas acabadas de descubrir, que inhiben a la p-hidroxifenil-piruvato-dioxigenasa (HPPDO) demuestran muy buenas propiedades técnicas para aplicaciones y se pueden emplear en muy pequeñas cantidades consumidas contra un amplio espectro de malezas herbáceas y de hoja ancha (véase p. ej. M.P. Prisbylla y colaboradores, Brighton Crop Protection Conference - Weeds (1993), 731-738). Sin embargo, muchas de estas sustancias activas muy eficaces no son totalmente compatibles con (es decir no son suficientemente selectivas en el caso de) algunas importantes plantas cultivadas, tales como maíz, arroz o cereales, por lo que se establecen estrechos límites a su empleo. Por lo tanto, éstas no se pueden emplear en algunos cultivos o sólo pueden emplearse en cantidades consumidas tan pequeñas que no esté garantizada la deseada actividad herbicida amplia frente a plantas dañinas. Especialmente, muchos de los mencionados herbicidas no se pueden emplear de modo totalmente selectivo contra plantas dañinas en presencia de maíz, arroz, cereales o algunos otros cultivos.
Para superar estas desventajas, es conocido emplear sustancias activas herbicidas en combinación con un denominado antídoto o agente asegurador. Un antídoto en el sentido del invento es un compuesto, o una mezcla de compuestos, que suprime o disminuye las propiedades fitotóxicas de un herbicida contra plantas útiles, sin que se disminuya esencialmente el efecto herbicida frente a plantas dañinas.
A partir del documento de solicitud de patente internacional WO 96/21357 es conocido combinar determinados 4-benzoíl-isoxazoles y la 2-ciano-1,3-diona con diferentes antídotos -entre otros, ciertas amidas de ácidos halógeno-alcanoicos, ciertas oximas aromáticas y el anhídrido de ácido 1,8-naftaleno-dicarboxíico.
El documento de solicitud de patente europea EP-A 0.551.650 divulga algunas combinaciones de unas benzoíl-ciclohexanodionas especiales con diferentes antídotos. En el documento EP-A 0.298.680 se describen unas mezclas, que contienen ciertas benzoíl-ciclohexanodionas y unos antídotos tomados del grupo que se compone de las amidas de ácidos halógeno-alcanoicos, las oximas aromáticas y el anhídrido de ácido 1,8-naftaleno-dicarboxíico.
El descubrimiento de un antídoto para una determinada clase de herbicidas sigue constituyendo un problema difícil, puesto que no se conocen los mecanismos exactos, mediante los cuales un antídoto disminuye el efecto dañino de los herbicidas. El hecho de que un compuesto, en combinación con un determinado herbicida, actúa como antídoto, no permite por lo tanto sacar ninguna conclusión acerca de si dicho compuesto presenta un efecto de antídoto también con otras clases de herbicidas. Así, al efectuar la aplicación de antídotos para la protección de las plantas útiles frente a daños por herbicidas, se ha mostrado que los antídotos en muchos casos siguen presentando siempre todavía ciertas desventajas. Entre ellas se cuentan las de que:
- el antídoto disminuye el efecto de los herbicidas contra las plantas dañinas,
- las propiedades protectoras de las plantas útiles no son suficientes,
- en combinación con un herbicida dado, no resulta suficientemente grande el espectro de las plantas útiles, en las cuales debe efectuarse el empleo de la mezcla de un antídoto y un herbicida;
- un antídoto dado no puede ser combinado con un número suficientemente grande de herbicidas.
Fue misión del presente invento encontrar compuestos que sean apropiados, en combinación con los herbicidas antes mencionados, para aumentar la selectividad de estos herbicidas contra importantes plantas cultivadas.
Se encontró ahora, sorprendentemente, un grupo de compuestos que, juntamente con determinados herbicidas eficaces como inhibidores de la HPPDO, aumentan la selectividad de estos herbicidas frente a plantas cultivadas importantes.
Es objeto del invento por lo tanto un agente activo como herbicida, que contiene una mezcla de
A. una cantidad eficaz como herbicida de uno o varios compuestos de la fórmula (I)
en la que
teniendo los símbolos y los índices los siguientes significados:
y Z es el radical (Z1),
teniendo los símbolos y los índices los siguientes significados:
Reivindicaciones:
1. Agente eficaz como herbicida, que contiene una mezcla de
A. una cantidad eficaz como herbicida de uno o varios compuestos de la fórmula (I)
en la que
teniendo los símbolos y los índices los siguientes significados:
y Z es el radical (Z1),
teniendo los símbolos y los indices los siguientes significados:
y
B. una cantidad eficaz como antídoto de uno o varios compuestos tomados entre el grupo a):
a) compuestos de las fórmulas (II) hasta (IV),
teniendo los símbolos y los índices los siguientes significados:
R17, R19 son, iguales o diferentes, hidrógeno, halógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), nitro o halo-alquilo (C1-C4);
R18, R20 son, iguales o diferentes, OR24, SR24 o NR24R25 o un heterociclo de 3 a 7 miembros saturado o insaturado, con por lo menos un átomo de N y hasta 3 heteroátomos, que está unido a través del átomo de N con el grupo carbonilo existente en (II) o (III), y está sin sustituir o sustituido con radicales tomados entre el grupo formado por alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4) o fenilo eventualmente sustituido;
R27, R28, R29 son, iguales o diferentes, hidrógeno, alquilo (C1-C8), halo-alquilo (C1-C8), cicloalquilo (C3-C12) o fenilo sustituido o sin sustituir
R22, R23 son, iguales o diferentes, hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), halo-alquilo (C1-C4), halo-alquenilo (C2-C4), alquil (C1-C4)-carbamoil-alquilo (C1-C4), alquenil (C2-C4)-carbamoil-alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4)-alquilo (C1-C4), dioxolanil-alquilo (C1-C4), tiazolilo, furilo, furil-alquilo, tienilo, piperidilo, fenilo sustituido o sin sustituir,
2. Agente herbicida según la reivindicación 1, caracterizado por un compuesto de la fórmula (I), en la que los símbolos e índices tienen los siguientes significados:
3. Agente herbicida según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque W en la fórmula (II) significa un radical tomado entre el grupo formado por (W1) hasta (W4),
teniendo los símbolos y los índices los siguientes significados:
R27, R28, R29 son, iguales o diferentes, hidrógeno, alquilo (C1-C8), halo-alquilo (C1-C8), cicloalquilo (C3-C12) o fenilo sustituido o sin sustituir.
4. Agente herbicida según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene antídotos de las fórmulas (II) y/o (III), en los cuales los símbolos e índices tienen los siguientes significados:
R18, R20 son -O-R24;
los R50 son, iguales o diferentes, halógeno, hidroxi, alcoxi (C1-C8), alquil (C1-C8)-tio, alquenil (C2-C8)-tio, alquinil (C2-C8)-tio, alquenil (C2-C8)-oxi, alquinil (C2-C8)-oxi, cicloalquilo (C3-C4), cicloalcoxi (C3-C7), ciano, mono- y di-(alquil (C1-C4)-amino, carboxi, alcoxi (C1-C8)-carbonilo, alquenil (C2-C8)-oxi-carbonilo, alquil (C1-C8)-tio-carbonilo, alquinil (C2-C8)-oxi-carbonilo, alquil (C1-C8)-carbonilo, alquenil (C2-C8)-carbonilo, alquinil (C2-C8)-carbonilo, 1-(hidroxiimino)-alquilo (C1-C6), 1-[alquil (C1-C4)-imino]-alquilo (C1-C4), 1-[alcoxi (C1-C4)-imino]-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C8)-carbonil-amino, alquenil (C2-C8)-carbonil-amino, alquinil (C2-C8)-carbonil-amino, amino-carbonilo, alquil (C1-C8)-amino-carbonilo, di-alquil (C1-C6)-amino-carbonilo, alquenil (C2-C6)-amino-carbonilo, alquinil (C2-C6)-amino-carbonilo, alcoxi (C1-C8)-carbonil-amino, alquil (C1-C8)-amino-carbonil-amino, alquil (C1-C6)-carbonil-oxi, que está sin sustituir o sustituido con R51, o es alquenil (C2-C6)-carbonil-oxi, alquinil (C2-C6)-carbonil-oxi, alquil (C1-C8)-sulfonilo, fenilo, fenil-alcoxi (C1-C6), fenil-alcoxi (C1-C6)-carbonilo, fenoxi, fenoxi-alcoxi (C1-C6), fenoxi-alcoxi (C1-C6)-carbonilo, fenil-carbonil-oxi, fenil-carbonil-amino, fenil-alquil (C1-C6)-carbonil-amino, estando los 9 radicales mencionados en último término sin sustituir en el anillo de fenilo o sustituidos en éste una vez o múltiples veces, con radicales R52; SiR'3, -O-SiR'3, R'3Si-alcoxi (C1-C8), -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -NR'2, -CH(OR')2, -O-(CH2)m CH(OR')2, -CR''(OR')2, -O-(CH2)mCR'''(OR'')2 o con R''O-CHR'''CHCOR''-alcoxi (C1-C6);
los R51 son, iguales o diferentes, halógeno, nitro, alcoxi (C1-C4) y fenilo sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales R52;
los R52 son, iguales o diferentes, halógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4),halo-alquilo (C1-C4), halo-alcoxi (C1-C4) o nitro;
los R' son, iguales o diferentes, hidrógeno, alquilo (C1-C4), fenilo sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales R52, o dos radicales R' forman en común una cadena de alcano (C2-C6)-diílo;
los R'' son, iguales o diferentes, alquilo (C1-C4), o dos radicales R'' forman en común una cadena de alcano (C2-C6)-diílo;
5. Agente herbicida según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, que contiene antídotos de las fórmulas (II) y/o (III), en los cuales los símbolos e índices tienen los siguientes significados:
los R50 son, iguales o diferentes, hidroxi, alcoxi (C1-C4), carboxi, alcoxi (C1-C4)-carbonilo, alquenil (C2-C6)-oxi-carbonilo, alquinil (C2-C6)-oxi-carbonilo, 1-(hidroxiimino)-alquilo (C1-C4), 1-[alquil (C1-C4)-imino]-alquilo (C1-C4) y 1-[alcoxi (C1-C4)-imino]-alquilo (C1-C4); -SiR'3, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -NR'2 y -O-NR'2, en que los R', iguales o diferentes, significan hidrógeno, alquilo (C1-C4) o por pares una cadena de alcano (C4-C5)-diílo,
R27, R28, R29 son, iguales o diferentes, hidrógeno, alquilo (C1-C8), halo-alquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C7) o fenilo, que está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales tomados entre el grupo formado por halógeno, ciano, nitro, amino, mono- y di-[alquil (C1-C4)]-amino, alquilo (C1-C4), halo-alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), halo-alcoxi (C1-C4), alquil (C1-C4)-tio y alquil (C1-C4)-sulfonilo;
R17, R19 son, iguales o diferentes, hidrógeno, halógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi, halo-alquilo (C1 ó C2).
6. Agente herbicida según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, que contiene un antídoto de la fórmula (II), teniendo los símbolos e índices los siguientes significados:
R227 R28, R29 son, iguales o diferentes, hidrógeno, alquilo (C1-C8), halo-alquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C7) o fenilo, que está sin sustituir o sustituido con uno o varios de los radicales tomados entre el grupo formado por halógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), nitro, halo-alquilo (C1-C4) y halo-alcoxi (C1-C4), y
7. Agente herbicida según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la relación en peso de herbicida a antídoto asciende a 1:100 hasta 100:1.
8. Agente herbicida según una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque contiene otro herbicida.
9. Agente herbicida según la reivindicación 8, caracterizado porque el otro herbicida es una sulfonil-urea.
10. Procedimiento para reprimir plantas dañinas en cultivos, caracterizado porque se aplica una cantidad activa como herbicida de una combinación de un herbicida y un antídoto según una o varias de las reivindicaciones 1 a 9, sobre las plantas dañinas, las plantas, las semillas de plantas o la superficie sobre la que crecen las plantas.
11. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque las plantas proceden del grupo formado por maíz, trigo, centeno, cebada, avena, arroz, sorgo, algodón y soja.
12. Procedimiento según la reivindicación 10 u 11, caracterizado porque las plantas están modificadas por tecnología genética.
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