CAUCHOS DE INJERTO ESTABILIDAD MEJORADA FRENTE A LA DEGRADACION POR TERMOOXIDACION.
Cauchos de injerto estabilizados contra la degradación por termooxidación,
que contienen estabilizantes, estando constituidos los citados estabilizantes por los siguientes componentes:
a) al menos un compuesto A) fenólico con, al menos, una unidad estructural de la fórmula general I
Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E06025545.
Solicitante: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: GUSTAV-HEINEMANN-STRASSE 3,41539 DORMAGEN.
Inventor/es: EICHENAUER, HERBERT, JANSEN, ULRICH, DR..
Fecha de Publicación: .
Fecha Solicitud PCT: 11 de Diciembre de 2006.
Fecha Concesión Europea: 2 de Junio de 2010.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08F279/04 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 279/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por polimerización de monómeros sobre polímeros de monómeros que tienen dos o más enlaces dobles carbono-carbono como los definidos en el grupo C08F 36/00. › Monómeros aromáticos de vinilo y nitrilos como únicos monómeros.
- C08K5/13 C08 […] › C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 5/00 Utilización de ingredientes orgánicos. › Fenoles; Fenolatos.
- C08L55/00 C08 […] › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › Composiciones de homopolímeros o copolímeros, obtenidos por reacciones de polimerización que implican solamente enlaces insaturados carbono-carbono, no previstos por los grupos C08L 23/00 - C08L 53/00.
- C08L55/02 C08L […] › C08L 55/00 Composiciones de homopolímeros o copolímeros, obtenidos por reacciones de polimerización que implican solamente enlaces insaturados carbono-carbono, no previstos por los grupos C08L 23/00 - C08L 53/00. › Polímeros ABS [Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno].
Clasificación PCT:
- C08K13/00 C08K […] › Utilización de mezclas de ingredientes no previstos en uno solo de los grupos principales C08K 3/00 - C08K 11/00, siendo esencial cada uno de estos compuestos.
- C08K5/13 C08K 5/00 […] › Fenoles; Fenolatos.
- C08L55/02 C08L 55/00 […] › Polímeros ABS [Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno].
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.
Fragmento de la descripción:
Cauchos de injerto con estabilidad mejorada frente a la degradación por termooxidación.
La invención se refiere a cauchos de injerto estabilizados, a su obtención y a su empleo.
Los cauchos de injerto, es decir los productos que son preparados por medio de una polimerización por injerto de monómeros vinílicos en presencia de caucho, encuentran aplicación en un gran número de sistemas termoplásticos a título de agentes para mejorar la resiliencia.
Se han revelado como aplicables, de una manera especialmente amplia, en resinas termoplásticas de diversos tipos, aquellos cauchos de injerto, que son obtenidos por medio de la polimerización del estireno y del acrilonitrilo, en caso dado en combinación con otros monómeros vinílicos tales como, por ejemplo, el a-metilestireno o el metacrilato de metilo, en presencia de cauchos de butadieno por medio de una polimerización en emulsión.
Ejemplos para la obtención de tales cauchos de injerto y de su empleo para la modificación de resiliencia están descritos en las publicaciones EP-A 253 236 y EP-A 818 480 (polímeros ABS), EP-A 402 748 (PVC), EP-A 315 868 (policarbonato), DE-A 102 55 824 (sistema de mixtura de policarbonato/ABS).
En el caso de la transformación de los cauchos de injerto, obtenidos por medio de una polimerización en emulsión, desde la forma de látex hasta la forma de producto sólido se ha acreditado, además del secado para formar polvo de caucho de injerto, por ejemplo por medio de secaderos de lecho en desplazamiento, de secaderos de lecho fluidificado o de secaderos con arrastre por ventilación, así mismo la eliminación del agua por medio del empleo de reactores amasadores con formación directa de mezclas de caucho de injerto/polímeros de resinas (véanse las publicaciones EP-A 768 157, EP-A 867 463 y la literatura allí citada).
Desde luego, en este caso se presenta la problemática de que puede ser variable la magnitud de la sensibilidad frente a la degradación por termooxidación para el polvo de caucho de injerto y del material que contiene el caucho de injerto preparado por medio de la elaboración en el reactor amasador (especialmente en el caso de los cauchos de injerto con contenidos en caucho por encima de un 50% en peso). Esto se pone de manifiesto, por ejemplo, por medio de una tendencia variable a la coloración con ocasión de una solicitación térmica de los cauchos de injerto secados en agregados diferentes, con lo cual se limita en gran medida la flexibilidad del empleo sucesivo o bien alternativo de los diversos agregados que son empleados para llevar a cabo el secado del caucho de injerto húmedo. En la literatura han sido descritos, ciertamente, estabilizantes o bien sistemas estabilizantes para los polímeros de ABS e incluso para los cauchos de injerto de ABS, sin embargo ninguno de estos sistemas conduce a una solución del problema que ha sido citado.
De esta forma, por ejemplo la publicación EP 915 130 A1 describe la estabilización de polímeros de ABS por medio de una combinación constituida por un fenol estéricamente impedido, un tioéster y un fosfito. Sin embargo, este sistema es únicamente adecuado para llevar a cabo la estabilización de los granulados secos, en presencia de agua se produce una hidrólisis del fosfito. Por consiguiente no es posible una incorporación en una emulsión acuosa.
De la misma forma, la publicación WO 01/92391 A1 describe la estabilización de masas de moldeo termoplásticas de ABS por medio del empleo de una combinación constituida por un fenol especial estéricamente impedido, un tioéster, copolímeros especiales de tres bloques y sales de los metales alcalinos o bien de los metales alcalinotérreos de ácidos carboxílicos. Una incorporación de esta mezcla compleja en una emulsión acuosa es difícil y no conduce a la solución del problema puesto que no pueden prepararse de este modo, por ejemplo, cauchos de injerto para aplicaciones en materiales sensibles frente a los compuestos alcalinos (por ejemplo el policarbonato, las mezclas de policarbonato/ABS).
La publicación WO 03/078523 describe, entre otras cosas, materiales constituidos por caucho de injerto con una termoestabilidad mejorada durante el proceso de secado, que son obtenidos por medio del empleo de, al menos, un antioxidante con, al menos, un grupo fenol estéricamente impedido, al menos un compuesto del fósforo inorgánico, soluble en agua, elegido entre las sales del ácido hipofosforoso y del ácido fosforoso y, en caso dado, un compuesto de acción estabilizante, que contiene fósforo, soluble en agua, y, en caso dado, un compuesto de acción estabilizante, que contiene azufre.
En la publicación JP 2004-300324 se describen resinas de estireno modificadas con caucho, que contienen un compuesto de paracresol-diciclopentadienobutilo a título de estabilizante fenólico. En este caso, la publicación JP 2004-300324 describe el empleo de composiciones constituidas por caucho de injerto y por copolímeros de estireno-acrilonitrilo, aportándose a los copolímeros compuestos de mercaptano, que contienen azufre, en cantidades de un 0,1% en peso.
La tarea de la presente invención consistía en proporcionar cauchos de injerto, que presentasen una elevada estabilidad frente a la degradación por termooxidación, independientemente del procedimiento de secado empleado.
La invención se refiere a cauchos de injerto estabilizados contra la degradación por termooxidación, especialmente durante el secado por medio de secaderos de lecho en desplazamiento, por medio de secaderos de lecho fluidificado, por medio de secaderos con arrastre por ventilación o por medio de reactores amasadores, caracterizados porque contienen
R1, R2, R3, R4 = restos hidrocarbonados con 1 hasta 20 átomos de carbono iguales o diferentes, en caso dado substituidos,
En una forma preferente de realización, los cauchos de injerto, de conformidad con la invención, contienen, así mismo, una pequeña cantidad de un compuesto fenólico A1) con, al menos, una unidad estructural de la fórmula general (III)
R7, R8, R9, R11, R12= restos hidrocarbonados con 1 hasta 20 átomos de carbono iguales o diferentes, en caso dado substituidos,
Una pequeña cantidad significa,...
Reivindicaciones:
1. Cauchos de injerto estabilizados contra la degradación por termooxidación, que contienen estabilizantes, estando constituidos los citados estabilizantes por los siguientes componentes:
R1, R2, R3, R4 = restos hidrocarbonados con 1 hasta 20 átomos de carbono iguales o diferentes, en caso dado substituidos,
R7, R8, R9, R11, R12 = restos hidrocarbonados con 1 hasta 20 átomos de carbono iguales o diferentes, en caso dado substituidos,
presentando el sinérgico B un contenido en azufre comprendido entre un 1 y un 4% en peso.
2. Cauchos de injerto según la reivindicación 1, caracterizados porque está contenido
como compuesto A) fenólico.
3. Cauchos de injerto según la reivindicación 1, caracterizados porque como compuesto B está contenido un producto, obtenido por medio de una polimerización en emulsión, formado por estireno, acrilonitrilo y terc.-dodecilmer- captano con un contenido en azufre comprendido entre un 1 y un 3% en peso.
4. Cauchos de injerto según la reivindicación 1, caracterizados porque está contenido
como compuesto A1).
5. Procedimiento para la obtención de cauchos de injerto secos, estabilizados contra la degradación por termooxidación, caracterizados porque se aportan al caucho de injerto, que se presenta en forma de emulsión, como paso previo a la elaboración y al secado por medio de secaderos de lecho en desplazamiento, por medio de secaderos de lecho fluidificado, por medio de secaderos con arrastre por ventilación o por medio de reactores amasadores, bajo agitación, un compuesto A) fenólico, que se presenta en forma de emulsión o de dispersión acuosa, de conformidad con la reivindicación 1, y un sinérgico B), que se presenta en forma de emulsión acuosa, según la reivindicación 1.
6. Empleo de los cauchos de injerto estabilizados según las reivindicaciones 1 a 4 para llevar a cabo la obtención de masas de moldeo termoplásticas modificadas a la resiliencia.
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