BIS EPOXI POLIESTERES Y LATAS DE CONSERVA REVESTIDAS CON UNA COMPOSICION QUE COMPRENDE LOS MISMOS.
Un poliéster que comprende el producto de reacción de
a) un poliol;
y
b) un bis-epoxi que ha reaccionado con un ácido y/o éster mono y/o difenólico carboxílico
Tipo: Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: W07069610US.
Solicitante: PPG INDUSTRIES OHIO, INC..
Nacionalidad solicitante: Estados Unidos de América.
Dirección: 3800 WEST 143RD STREET,CLEVELAND, OH 44111.
Inventor/es: AMBROSE, RONALD R., DUDIK, JOHN, M., NIEDERST, KEN W., FUHRY,MARY,ANN,M.
Fecha de Publicación: .
Fecha Concesión Europea: 30 de Septiembre de 2009.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08G59/18B
- C08G63/42 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08G COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES DISTINTAS A AQUELLAS EN LAS QUE INTERVIENEN SOLAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para sintetizar un compuesto dado o una composición dada o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P). › C08G 63/00 Compuestos macromoleculares obtenidos por reacciones que forman un enlace éster carboxílico en la cadena principal de la macromolécula (poliesteramidas C08G 69/44; poliesterimidas C08G 73/16). › Eteres cíclicos (C08G 59/00 tiene prioridad ); Carbonatos cíclicos; Sulfitos cíclicos; ortoésteres cíclicos.
- C08G63/668 C08G 63/00 […] › derivados de ácidos policarboxílicos y compuestos polihidroxilados.
- C09D167/00 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › Composiciones de revestimiento a base de poliésteres obtenidos por reacciones que forman un enlace éster carboxílico en la cadena principal (a base de poliéster-amidas C09D 177/12; a base de poliéster-imidas C09D 179/08 ); Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros.
Clasificación PCT:
- C08G63/664 C08G 63/00 […] › derivados de ácidos hidroxicarboxílicos.
- C09D167/00 C09D […] › Composiciones de revestimiento a base de poliésteres obtenidos por reacciones que forman un enlace éster carboxílico en la cadena principal (a base de poliéster-amidas C09D 177/12; a base de poliéster-imidas C09D 179/08 ); Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros.
Fragmento de la descripción:
Bis epoxi poliésteres y latas de conserva revestidas con una composición que comprende los mismos.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a poliésteres que comprenden el producto de reacción de un poliol y un bis-epoxi que ha reaccionado con un ácido y/o éster mono- y/o di-fenólico carboxílico. La presente invención además se refiere a latas de conserva revestidas con una composición que comprende tales poliésteres. La presente invención además se refiere a latas de conserva revestidas con una composición que comprende un poliéster que tiene una pérdida de peso molecular de menos de 50% en medios ácidos.
Antecedentes de la invención
La aplicación de diversas soluciones de tratamiento y tratamiento previo a metales para retardar o inhibir la corrosión está bien establecida. Esto es particularmente verdad en el área de latas metálicas de conservas y de bebidas. Los revestimientos se aplican al interior de tales recipientes para evitar el contacto entre el contenido y el metal del recipiente. El contacto entre el metal y el alimento o bebida puede conducir a la corrosión del recipiente metálico, que después puede contaminar el alimento o bebida. Esto es particularmente verdad cuando el contenido de la lata son ácidos por naturaleza, tales como productos basados en tomate y refrescos. Los revestimientos aplicados al interior de latas de conserva y bebidas también ayuda a prevenir la corrosión en el espacio superior de las latas, que es al área entre la línea de llenado del producto de alimento y el borde de la lata; la corrosión en el espacio superior es particularmente problemática con productos alimenticios que tienen alto contenido en sal.
Además de la protección contra la corrosión, los revestimientos para las latas de conservas y bebidas debe ser no tóxica, y no debe afectar al sabor del alimento o bebida en la lata. También se desea resistencia a "estallido", "velado" y/o "formación de burbujas".
Ciertos revestimientos son particularmente aplicables para la aplicación en la reserva de metal enrollado, tal como la reserva de metal enrollado a partir de los que están hechos los extremos de las latas, "reserva del extremo de la lata". Ya que los revestimientos diseñados para uso sobre la reserva del extremo de la lata se aplican antes de que los extremos se corten y se estampen por fuera de la reserva del metal enrollado, típicamente son también flexibles y/o extensibles. Por ejemplo, la reserve del extreme de la lata típicamente se reviste sobre ambos lados. Después de esto, la reserva de metal revestido se perfora, se raya para la apertura fácil y el anillo de apertura fácil se une después con un pasador que se fabrica separadamente. Después el extremo se une al cuerpo de la lata mediante un procedimiento de enrollado del borde. De acuerdo con lo anterior, el revestimiento aplicado a la reserva del extremo de la lata tiene típicamente un cierto grado de tenacidad y flexibilidad, de manera que pueda resistir los procedimientos de fabricación extensivos, además de alguna o todas las características deseables descritas anteriormente.
Se han usado en el pasado diversos revestimientos a base de epoxi y revestimientos a base de cloruro de polivinilo para revestir el interior de latas metálicas para evitar la corrosión. El reciclado de materiales que contiene cloruro de polivinilo o polímeros de vinilo que contienen haluro relacionados pueden generar subproductos tóxicos, sin embargo, además, estos polímeros están formulados típicamente con plastificantes funcionales epoxi. Además, los revestimientos basados en epoxi se preparan a partir de monómeros tales como bisfenol A ("BPA"), bisfenol F ("BPF") y diglicidil éteres de éstos (es decir bisfenol A diglicidiléter ("BADGE") y bisfenol F diglicidil éter ("BFDGE"); ciertos de estos compuestos se han reseñado por tener efectos de salud negativos. Aunque se han realizado intentos para inactivar el epoxi que no ha reaccionado residual con, por ejemplo, polímeros funcionales de ácido, esto no dirige adecuadamente el problema; todavía permanecerán algo de BADGE/BFDGE libre o sus subproductos. Las autoridades gubernamentales, particularmente en Europa, son restrictivos sobre la cantidad de BPA, BPF, BADGE, BFDGE libre y/o sus subproductos que son aceptables. Sin embargo muchas composiciones que reúnen estos requerimientos, pueden tener escasa estabilidad, tales como poliésteres que se degradan fácilmente en la presencia de catalizadores de ácido. De este modo, existe una necesidad de forros interiores de latas que estén sustancialmente libres de BPA, BPF, BADGE, BFDGE y/o productos de vinilo halogenados; se prefieren particularmente que tales forros interiores tengan resistencia a la degradación en medios ácidos.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a un poliéster que comprende el producto de reacción de
- a) un poliol; y
- b) un bis-epoxi que ha reaccionado con un ácido y/o éster mono- y/o di-fenólico carboxílico.
La presente invención se refiere además a latas de conserva revestidas al menos en parte sobre el interior con una composición que comprende un poliéster que comprende el producto de reacción de
- a) un poliol; y
- b) un bis-epoxi que ha reaccionado con un ácido y/o éster mono- y/o difenólico carboxílico,
en las que la composición está sustancialmente libre de BPA y BPF y sustancialmente libre de BADGE y BFDGE.
La presente invención además se refiere a latas de conserva revestidas al menos en parte en el interior con una composición que comprende un poliéster que tiene una pérdida de peso molecular de menos de 50% en un medio ácido.
Descripción detallada de la invención
La presente invención se refiere a un poliéster que comprende el producto de reacción de
- a) un poliol; y
- b) un bis-epoxi que ha reaccionado con un ácido y/o éster mono- y/o difenólico. El término "poliol" se usa en el presente documento se refiere a cualquier compuesto que tiene dos o más grupos hidroxilo. Los polioles adecuados incluyen pero no se limitan a alquilen glicoles, tales como etilen glicol, propilen glicol, dietilen glicol, dipropilen glicol, trietilen glicol, tripropilen glicol, hexilen glicol, polietilen glicol, polipropilen glicol y neopentil glicol; Bisfenol A hidrogenado; ciclohexanediol; 1,3-propano diol; glicol; 1,4-butano diol; 1,3-butano diol; butil etil propano diol; trimetil pentano diol; ciclohexanodimetanol; caprolactonediol, por ejemplo, el producto de reacción de epsilon-caprolactona y etilen glicol; bisfenoles hidroxi-alquilados; poliéter glicoles, por ejemplo, poli(oxitetrametilen) glicol y similares. También se pueden usar los polioles de alta funcionalidad en cantidad limitada, siempre que no tengan efectos adversos sobre la flexibilidad. Los ejemplos incluyen trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol, y similares.
El poliol se hace reaccionar con el producto de reacción de un ácido bis-epoxi y un ácido y/o éster mono- y/o difenólico carboxílico. El término "bis- epoxi" se refiere a cualquier compuesto que tiene dos grupos epoxi, tales como grupos epoxi terminales. Los compuestos bis-epoxi adecuados incluyen diglicidil ésteres y/o éteres. Son particularmente adecuados diglicidil ésteres que tienen dos anillos fenólicos que se han hidrogenado, tales como Eponex 1510, que es el diglicidil éter de bisfenol A hidrogenado, comercialmente disponible de Hexion, y diglicidil éteres que tienen un anillo fenólico, tal como resorcinol diglicidil éter. Ciertos compuestos bis-epoxi pueden tener la fórmula general (1):
en la que R es un resto alquilo, cicloalquilo o arilo y cada X es igual o diferente y es o bien O, CR1 o NR1, en la que
R1 es H o alquilo.
Se apreciará que los grupos epoxi del bis-epoxi reaccionan con los grupos hidroxi de los ácidos y/o ésteres fenólicos carboxílicos para formar un ácido o un bis-éster bis-carboxílico. El ácido o bis-éster bis-carboxílico después se hace reaccionar con un poliol para formar un poliéster. El bis-epoxi típicamente se hace reaccionar con los ácidos y/o ésteres fenólicos carboxílicos en una relación de 1.1 : 2, tales como 1.5 : 2, o 1 : 1.5, o 1 : > 1 a 2, o 1 : 2. Son particularmente...
Reivindicaciones:
1. Un poliéster que comprende el producto de reacción de
- a) un poliol; y
- b) un bis-epoxi que ha reaccionado con un ácido y/o éster mono y/o difenólico carboxílico.
2. El poliéster de la reivindicación 1, en el que el poliol es etilen glicol.
3. El poliéster de la reivindicación 1, en el que el bis-epoxi comprende restos de bisfenol A hidrogenado.
4. El poliéster de la reivindicación 1, en el que el ácido carboxílico comprende ácido difenólico o un parabeno.
5. El poliéster de la reivindicación 4, en el que el parabeno comprende metil parabeno.
6. Una lata de conservas revestida al menos en parte en el interior con una composición que comprende
- i) un poliéster de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5,
- ii) opcionalmente un compuesto acrílico injertado al poliéster
- iii) opcionalmente un disolvente,
en la que la composición está sustancialmente libre de BPA y BPF y sustancialmente libre de BADGE y BFDGE.
7. La lata de conservas de la reivindicación 6, en la que el peso molecular medio en peso del poliéster es 14.000 a 15.000.
8. La lata de conservas de la reivindicación 6, en la que el % en peso de poliéster en la composición está entre 70 y 99% en peso, basado en el peso total de sólidos.
9. La lata de conservas de la reivindicación 6, en la que la parte revestida de la lata de conservas comprende un extremo de la lata.
10. La lata de conservas de la reivindicación 6 revestida al menos en parte en el interior con una composición que consta esencialmente de un poliéster que comprende el producto de reacción de
- a) un poliol; y
- b) un bis-epoxi que ha reaccionado con un ácido y/o éster mono- y/o difenólico carboxílico.
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