AUTOADHESIVO REVERSIBLE DE POLIURETANO.

Autoadhesivo basado en poliuretano, caracterizado porque el poliuretano está formado a partir de las siguientes sustancias sometidas a reacción catalítica entre sí,

según las proporciones indicadas:

a) al menos un poliisocianato alifático o alicíclico, cuya funcionalidad es respectivamente inferior o igual a tres,

b) una combinación de al menos un triol A basado en propilenglicol con un peso molecular medio numérico Mn inferior o igual a 1000 y un triol B con un peso molecular medio numérico Mn superior o igual a 1000, preferiblemente superior o igual a 3000, de modo que la relación de número de grupos hidroxilo del componente triol A al número de grupos hidroxilo del componente triol B está comprendida entre más de 0 y 12, de modo que la relación del número de grupos isocianato respecto al número total de grupos hidroxilo está comprendida entre 0,8 y 1,15, preferiblemente entre 0,95 y 1,05, de modo que el catalizador para la reacción de obtención de poliuretano es o contiene un compuesto que lleva bismuto y carbono, sobre todo un carboxilato de bismuto o un derivado de carboxilato de bismuto

Autoadhesivo reversible de poliuretano.

La presente invención se refiere a un autoadhesivo basado en un poliuretano químicamente reticulado que se adhiere bien sobre superficies de plástico polares, que puede despegarse suave y fácilmente, sin crepitar, incluso tras largo tiempo de adhesión, sin dañar las superficies de plástico ni dejar restos o manchas de aspecto grasiento sobre ellas, que además se puede usar y lavar varias veces, y es estable a la luz; asimismo se refiere a métodos de recubrimiento reactivo para su elaboración continua sin disolvente ni agua, así como al uso del autoadhesivo para fabricar artículos autoadherentes.

La pegajosidad o una adherencia inherente no son características típicas de los poliuretanos. Aunque los poliuretanos ocupan el quinto lugar en la lista de los plásticos respecto a las cantidades producidas, los autoadhesivos de este material tienen mucha menos importancia desde el punto de vista económico.

No obstante los autoadhesivos de poliuretano se conocen desde hace mucho tiempo y se han descrito múltiples formas.

El efecto de la pegajosidad se puede conseguir añadiendo resinas taquificantes y/o plastificantes al polímero base de poliuretano. Este método está descrito, por ejemplo, en las patentes US 3,437,622 A (Dahl y otros, Continental Tapes), US 3,718,712 A (Tushaus y otros, 3M), US 4,087,392 A (Hartmann y otros, BASF), DE 19 04 102 A1 (Hagenweiler, BASF) y JP 2000 256 639 A1 (Toyo).

Estos autoadhesivos tienen el defecto general de falta de adherencia selectiva sobre determinados substratos. Además tras largo tiempo de unión quedan casi siempre muy adheridos a los substratos y por tanto a menudo no se pueden despegar. La resina taquificante también puede migrar a las superficies pegadas, dejando ahí manchas de aspecto grasiento.

También se observa una fuerte adherencia sobre muchos substratos y por tanto un difícil despegado, así como la tendencia a dejar manchas de aspecto grasiento en la superficie, especialmente en aquellos autoadhesivos cuya pegajosidad se debe a una subreticulación, es decir a un defecto de grupos isocianato respecto a los grupos capaces de reaccionar con isocianato, como por ejemplo los grupos hidroxilo o amino.

En las patentes US 5,157,101 A (Orr, Norwood), DE 24 35 218 A1 (Adsley y otros, Adhesive Tapes), JP 59 227 922 A1 (Sanyo), US 3,930,102 A (Szonn y otros, Beiersdorf), US 5,714,543 A (Kydonieus y otros, Bristol Myers Squibb), EP 0 597 636 A1 (Kydonieus y otros, Squibb) y US 5,591,820 A (Kydonieus y otros, Squibb), por ejemplo, se describen autoadhesivos concebidos según el principio de la subreticulación.

A una categoría muy similar con análogas carencias pertenecen los autoadhesivos de poliuretano que llevan monoles. Estos poliuretanos también están subreticulados y por tanto contienen una gran proporción de unidades de poliuretano de bajo peso molecular, capaces de migrar.

Los autoadhesivos de poliuretano de este tipo son conocidos, por ejemplo, a través de las patentes EP 0 882 749 A1 (Ikeda y otros, Nitto), US 5,227,409 A (Mobley y otros, Dow) y US 5,102,714 A (Mobley y otros, Dow).

En otro tipo de autoadhesivos de poliuretano se emplean componentes hidroxilados a base de polioles que llevan dobles enlaces carbono-carbono. Los autoadhesivos de poliuretano de este tipo se exponen, por ejemplo, en las patentes JP 02 003 476 A1 (Tsubota y otros, Shinko), WO 98/30648 A1 (Gerard y otros, Shell), JP 59 230 076 A1 (Sekisui), JP 2001 146 577 A1 (Toyo), US 3,879,248 A (Kest), US 3,743,616 A (Kest), US 3,743,617 A (Kest), US 5,486,570 A (St. Clair, Shell) y US 3,515,773 A (Dahl y otros, Continental Tapes). La desventaja de estos autoadhesivos es su sensibilidad a la oxidación, a causa de los dobles enlaces en la cadena principal del polímero. Como consecuencia, al cabo de cierto tiempo la superficie pegajosa forma película o se embota. Además la mayoría de los autoadhesivos de este tipo contienen otras resinas, lo cual acarrea los mismos inconvenientes descritos más arriba.

En la patente US 3,246,049 A (Webber, Norton) se describe un autoadhesivo especial de poliuretano con dobles enlaces, basado en el producto natural aceite de ricino. En este caso también hay que considerar como punto débil la sensibilidad a la oxidación.

En la patente EP 0 979 835 A1 (Questel y otros, Elf Atochem) se proponen polialquilenos con grupos hidroxilo terminales como componentes poliol, lo cual resolvería el problema de la sensibilidad a la oxidación. Sin embargo las composiciones endurecen con la humedad, por tanto adquieren una gran consistencia final cohesiva y no pueden reutilizarse, de modo que son inapropiadas para uniones reversibles. Además llevan resinas taquificantes y plastificantes, cuyas desventajas ya se han descrito anteriormente.

Asimismo, por ejemplo, en las patentes US 4,661,542 A (USM), JP 63 189 486 A1 (Sanyo) y AU 86 53399 A (von Voithenberg y otros, Emhart) también se describen autoadhesivos de poliuretano de curado por humedad.

En la patente JP 01 156 386 A1 (Uehara y otros, Hitachi) se describe un autoadhesivo de poliuretano basado en polibutadieno hidrogenado. En tal caso es desfavorable la necesidad de una reticulación por radiación electrónica, porque implica una complejidad técnica considerable.

A través de la patente JP 63 260 977 A1 (Uehara y otros, Hitachi) se conoce otro autoadhesivo de poliuretano que debe reticularse por radiación electrónica. Ahí se usan poliéteres como componente poliol.

En algunos documentos se describen copolímeros de poli-uretano, o mezclas con contenido de poliuretano, que poseen propiedades adherentes. Como ejemplos cabe citar las patentes US 5,910,536 A (Kydonieus y otros, Bristol Myers Squibb), US 5,714,543 A (Shah y otros, Bristol Myers Squibb) y US 4,626 475 A (Barnett y otros, Ashland Oil). Estos autoadhesivos se caracterizan en general por una mayor pegajosidad y por tanto es difícil arrancarlos de substratos sensibles sin deterioro. Normalmente su pegajosidad no está limitada de modo selectivo a determinados substratos.

En las patentes EP 1 108 768 A1 (Wong, Tyco) o US 4,855, 077 A (Hata y otros, Takiron) se describen autoadhesivos de poliuretano con otras características especiales, como por ejemplo resistencia a la llama o conductividad eléctrica.

También se conocen poliuretanos espumados con propiedades adherentes. Como ejemplos cabe citar la patente DE 24 35 217 A1 (Adsley y otros, Adhesive Tapes) y las descripciones de espumas hidrófilas en las patentes DE 42 33 289 A1 (Kenndoff y otros, Beiersdorf) y WO 94/07935 A1 (Kenndoff y otros, Beiersdorf).

Los poliuretanos espumados tienen fundamentalmente la desventaja de ser más sensibles a la oxidación y a la luz, debido a la ampliación de la superficie. En la práctica se ha demostrado que se adhieren fuertemente a la mayoría de substratos, de manera que solo pueden arrancarse causando desperfectos o, en el caso particular de las espumas de formulación hidrófila por adición de superabsorbentes, interactúan de tal forma con el substrato que producen manchas.

Tal como revelan las patentes JP 2000 073 040 A1 (Toyo) y JP 2000 256 638 A1 (Toyo) también pueden obtenerse poliuretanos con propiedades adherentes mediante una receta del componente poliol que contenga tanto poliéteres como poliésteres y dos catalizadores distintos. Su desventaja es, sobre todo, la mayor complejidad de elaboración debida a las recetas.

En las patentes JP 2000 328 034 A1 (Toyo), US 3,761,307 A (Dahl) y US 3,925,283 A (Dahl, Continental Tapes) se describen poliuretanos/ureas adherentes que se obtienen mediante la incorporación adicional de alargadores de cadena amínicos o de reticulantes en el polímero. Se considera como desventaja la complejidad de la elaboración y la supuesta baja selectividad de la adherencia a varios substratos.

En la patente DE 21 39 640 A1 (Dollhausen y otros, Bayer) se describe un autoadhesivo basado en un diisocianatouretano aromático. Su principal inconveniente es la típica tendencia al amarilleo de los poliuretanos aromáticos.

En las patentes DE 100 30 908 A1 (Bolte y otros, Henkel) y EP 0 081 103 A1 (Miyake y otros, Takeda) se propone el uso de dos isocianatos diferentes en una composición de poliuretano, con el fin de conseguir propiedades adherentes. También en estos casos se considera un inconveniente la complejidad de la elaboración y la baja selectividad de la adherencia a varios substratos.

Para elaborar un autoadhesivo, en la patente WO 97/22642 A1 (Chang y otros, Bristol...

1. Autoadhesivo basado en poliuretano, caracterizado porque el poliuretano está formado a partir de las siguientes sustancias sometidas a reacción catalítica entre sí, según las proporciones indicadas: