Modificadores de reología asociativos aniónicos.

Un polímero que comprende como unidades polimerizadas

a) 25 a 85% en peso de ácido acrílico,



b) 10 a 60% en peso de N-vinil pirrolidona,

c) 0,5 a 10% en peso de al menos un monómero catiónico,

d) 0,5 a 10% en peso de al menos uno de los compuestos d1) o d2)(d1)

en donde

el orden de las unidades de óxido de alquileno es arbitrario,

k y l, independientemente uno de otro, son un número entero de 0 a 1000, donde la suma de k y l es al menos 5,R8 es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo,

R9 es alquilo de 8 a 30 átomos de carbono, alquenilo de 8 a 30 átomos de carbono o alquilarilo de 8 a 30 átomos de

carbono, y

X es O o un grupo de la fórmula NR10, en la que R10 es H, alquilo, alquenilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo ohetarilo,

e) 0,01 a 2% en peso de al menos un agente de reticulación,

f) 0 a 30% en peso de otros monómeros diferentes de a) a e),

el total de a) a f) se añade hasta 100% en peso.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2011/053005.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: 67056 LUDWIGSHAFEN ALEMANIA.

Inventor/es: NGUYEN-KIM, SON, WERNER,Rolf, FAST,INA.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • A61K8/81 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA.A61 CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE.A61K PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO (dispositivos o métodos especialmente concebidos para conferir a los productos farmacéuticos una forma física o de administración particular A61J 3/00; aspectos químicos o utilización de substancias químicas para, la desodorización del aire, la desinfección o la esterilización, vendas, apósitos, almohadillas absorbentes o de los artículos para su realización A61L; composiciones a base de jabón C11D). › A61K 8/00 Cosméticos o preparaciones similares para el aseo. › obtenidos por reacciones en las que intervienen sólamente enlaces insaturados carbono-carbono.
  • C08F220/06 QUIMICA; METALURGIA.C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 220/00 Copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y estando solamente terminado por un radical carboxi o una sal, anhídrido, éster, amida, imida o nitrilo del mismo. › Acido acrílico; Acido metacrílico; Sus sales metálicas o de amonio.
  • C08F226/10 C08F […] › C08F 226/00 Copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y estando al menos uno terminado por un enlace simple o doble a nitrógeno o por un ciclo heterocíclico que contiene nitrógeno. › N-vinilpirrolidona.

PDF original: ES-2446977_T3.pdf

 


Fragmento de la descripción:

Modificadores de reología asociativos aniónicos La presente invención se refiere a nuevos modificadores de la reología asociativos, su fabricación y aplicación.

A menudo se ponen requisitos específicos sobre composiciones cosméticas, farmacéuticas y técnicas con respecto a sus propiedades reológicas. A menudo sólo pueden ser convertidas a la forma de aplicación deseada utilizando aditivos, los llamados espesantes. Los ejemplos de espesantes habituales de bajo peso molecular son, por ejemplo, sales de metal alcalino y de aluminio de ácidos grasos, alcoholes grasos o ceras. Sin embargo, dependiendo del campo de uso de la preparación que va a ser espesada, el uso de espesantes conocidos a menudo se asocia con desventajas. Por ejemplo, el efecto de espesamiento de tales espesantes puede no ser satisfactorio o su incorporación en la preparación puede verse obstaculizada o ser completamente imposible, por ejemplo, debido a incompatibilidad. El suministro de productos con un perfil complejo de propiedades utilizando la fracción más baja posible o el menor número de posibles sustancias activas diferentes a menudo presenta dificultades. Por ejemplo, existe una necesidad de polímeros para composiciones cosméticas que tengan buenas propiedades de acondicionamiento o formadoras de película y al mismo tiempo puedan servir como espesantes para tales composiciones. Además, se están poniendo cada vez más requisitos estéticos en los productos cosméticos y farmacéuticos por parte de los consumidores. Por ejemplo, con tales productos, se observa actualmente una preferencia por formulaciones claras en forma de geles. Por tanto, existe una necesidad por polímeros cosmética y farmacéuticamente compatibles que sean adecuados para proporcionar un cierto perfil de propiedades con respecto a las posibilidades sensoriales, de fijación y reológicas.

En general, los espesantes poliméricos permiten ajustar la viscosidad dependiendo del peso molecular de los polímeros. Una desventaja que surge a menudo cuando se utilizan polímeros como espesantes para la preparación de preparaciones más viscosas o de tipo gel es que a medida que aumenta el peso molecular del polímero, su incorporación en la composición cosmética generalmente se hace más difícil, y que en última instancia, a menudo sólo se observa hinchamiento del polímero en lugar de la solución deseada.

Los modificadores de reología poliméricos pueden ser clasificados ya sea como productos derivados de la naturaleza, o sintéticos. Ejemplos de los primeros incluyen almidón, celulosa, alginato, y proteínas. Estos polímeros de origen natural incorporan bloques de construcción de unidades de polisacáridos, o aminoácidos, para proporcionar, modificadores de reología eficientes solubles en agua. El injerto de fracciones seleccionadas en la cadena principal de los productos naturales más ampliamente utilizados, tales como almidón y celulosa, proporciona numerosas versiones modificadas de los productos, desarrollado para hacer frente a requisitos de aplicación específicos. Tres clases generales de polímeros sintéticos a base de acrílicos comprenden un grupo de productos que han sido utilizados como modificadores de la reología en diversas aplicaciones durante muchos años. La primera clase se basa en homopolímeros de ácido (met) acrílico y copolímeros de ácido (met) acrílico, ésteres de (met) acrilato, y ácido maleico, entre muchos otros. Este grupo se denomina típicamente como emulsiones alcalinas que pueden hincharse (o solubles) (ASE) . La modificación de la estructura de polímeros ASE mediante la adición de fracciones hidrófobas define la segunda clase de modificadores sintéticos de la reología conocidos como emulsiones alcalinas que pueden hincharse, hidrófobamente modificadas (HASE) . Este grupo de polímeros, más comúnmente conocidos como espesantes asociativos, proporciona el potencial para un mayor control de la reología del compuesto, sobre un rango más amplio de velocidades de cizallamiento que la clase tradicional ASE de polímeros sintéticos. La tercera clase de modificadores sintéticos de la reología es el de las resinas de uretano etoxiladas, modificadas en forma hidrófoba (HEUR) . Este grupo de polímeros consiste típicamente de unidades de polietilén glicol de longitud variable, conectadas por enlaces de uretano, y que terminan con grupos terminales hidrófobos. A diferencia de las clases ASE y HASE, los modificadores de la reología HEUR son sustancias no iónicas, y no dependen del pH para la activación del mecanismo de espesamiento.

El documento WO 93/22358 (BASF) describe copolímeros que pueden ser obtenidos mediante polimerización por radicales libres de A) 50 - 99, 99% en peso de un ácido monocarboxílico de 3 a 5 átomos de carbono olefínicamente insaturado, de un ácido dicarboxílico de 4 a 8 átomos de carbono olefínicamente insaturado o el anhídrido del mismo o una mezcla de tales ácidos o anhídridos carboxílicos con B) 0, 1 - 29, 95% en peso de un compuesto de amonio cuaternario olefínicamente insaturado de la fórmula I o II

donde R1 es alquilo de 6 a 20 átomos de carbono, alquenilo de 6 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, fenilo, fenil (alquilo de 1 a 12 átomos de carbono) , o (alquil de 1 a 12 átomos de carbono) fenilo, R2 es hidrógeno, metilo o fenilo, R3 y R4 son cada uno H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, X es halógeno, alcoxisulfoniloxi de 1 a 4 átomos de carbono o alcanosulfonato de 1 a 4 átomos de carbono, siendo también posible que este último se presente como R3 o R4 con la formación de una estructura de betaína, Y es O o NH, y A es alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, o una mezcla de tales compuestos de amonio, C) de 0 a 49, 99% en peso de un acrilato o metacrilato de la fórmula III

en la que R1, R2 y Y tienen los significados anteriormente mencionados, R5 es hidrógeno, metilo o etilo, y n es un número de 0 a 25, D) 0 - 29, 85% en peso de otros monómeros copolimerizables y E) 0, 5 - 2% en peso de uno o más compuestos con al menos dos grupos olefínicamente insaturados en la molécula como agente de reticulación.

El documento WO 00/39176 (BF Goodrich) describe un polímero anfolítico hidrofílico formado por copolimerización de 0, 05 a 20 por ciento en moles de un monómero aniónico que tiene al menos un grupo funcional carboxilo, 10 a 45

por ciento en moles de un monómero catiónico que tiene al menos un grupo funcional amino, 35 a 95 por ciento en moles de un monómero hidrofílico no iónico, 0 a 10 por ciento en moles de un monómero hidrófobo y de 0 a 1, 5 por ciento en moles de un monómero de reticulación, y en donde los monómeros se seleccionan a fin de proporcionar el copolímero con una temperatura de transición vítrea por encima de aproximadamente 50 ºC y el monómero catiónico y el monómero aniónico están presentes en una relación de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 16.

El documento WO 01/62809 (BASF) describe composiciones cosméticas que comprenden al menos un polímero soluble en agua o dispersable en agua que comprende, en forma incorporada, a) 5 a 50% en peso de al menos un monómero a, º-etilénicamente insaturado de la fórmula I

en la que R1 es hidrógeno o alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, y X1 es O o NR2, en donde R2 es hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, b) 25 a 90% en peso de al menos una Nvinilamida y / o N-vinil-lactama, c) 0, 5 a 30% en peso de al menos un compuesto que tiene un doble enlace polimerizable por radicales libres, a, º-etilénicamente insaturado y al menos un grupo cationogénico y / o catiónico por molécula, d) 0 a 30% en peso de al menos un monómero a, º-etilénicamente insaturado de la fórmula II

en la que R3 es hidrógeno o alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, X2 es O o NR5, donde R5 es hidrógeno alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, y R4 es hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 22 átomos de carbono lineal y las sales del mismo.

El documento WO 03/053381 (BASF) describe composiciones cosméticas que comprenden al menos un copolímero soluble en agua o dispersable en agua que puede ser obtenido por medio de copolimerización por radicales libres de al menos una N-vinil-lactama, al menos un monómero anionogénico y opcionalmente además compuestos a, etilénicamente insaturados copolimerizables con ellos, en presencia de un componente polimérico con unidades de repetición que tienen ya sea grupos éter o que se derivan de alcohol vinílico.

El documento WO 2004/058837 (BASF) describe composiciones cosméticas o farmacéuticas que comprenden A) al

menos un copolímero anfolítico obtenible por copolimerización... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un polímero que comprende como unidades polimerizadas a) 25 a 85% en peso de ácido acrílico, b) 10 a 60% en peso de N-vinil pirrolidona, c) 0, 5 a 10% en peso de al menos un monómero catiónico, d) 0, 5 a 10% en peso de al menos uno de los compuestos d1) o d2)

(d1)

en donde el orden de las unidades de óxido de alquileno es arbitrario, k y l, independientemente uno de otro, son un número entero de 0 a 1000, donde la suma de k y l es al menos 5, R8 es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo, R9 es alquilo de 8 a 30 átomos de carbono, alquenilo de 8 a 30 átomos de carbono o alquilarilo de 8 a 30 átomos de carbono, y

X es O o un grupo de la fórmula NR10, en la que R10 es H, alquilo, alquenilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo o hetarilo, e) 0, 01 a 2% en peso de al menos un agente de reticulación, f) 0 a 30% en peso de otros monómeros diferentes de a) a e) ,

el total de a) a f) se añade hasta 100% en peso.

2. Un polímero de acuerdo con la reivindicación 1, en donde al menos un monómero catiónico c) se selecciona a partir de compuestos vinilimidazol de la fórmula general (II)

en donde R5 a R7, independientemente uno de otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo.

3. Un polímero de acuerdo con la reivindicación 2, en donde al menos un monómero catiónico c) es N-vinil imidazol.

4. Un polímero de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde al menos un monómero f) se selecciona a partir de ácido metacrílico, ésteres de ácidos mono y dicarboxílicos a, -etilénicamente insaturados con alcanoles de 1 a 8 átomos de carbono.

5. Un polímero de acuerdo con la reivindicación 4, en donde al menos un monómero f) se selecciona a partir de 5 (met) acrilatos de 1 a 6 átomos de carbono.

6. Un polímero de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde al menos un compuesto d1) se selecciona a partir de poliéter (met) acrilatos terminados con grupos alquilo de 8 a 22 átomos de carbono.

7. Un polímero de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la relación molar de los compuestos a) a c) es al menos de 4:1.

8. Un polímero de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende como unidades polimerizadas a) 65 a 75% en peso de ácido acrílico,

b) 10 a 25% en peso de N-vinil pirrolidona,

c) 0, 5 a 2% en peso de monómero c) , preferiblemente N-vinil imidazol,

d) 2 a 6% en peso de monómero d) , preferentemente PEG-25 metacrilato de 16 a 18 átomos de carbono, 15 e) 0, 5 a 1, 5% en peso de al menos un agente de reticulación,

f) 2 a 8% en peso de ácido metacrílico y 0, 2 a 1, 0% en peso de metacrilato de metilo,

el total de a) a f) se añade hasta 100% en peso.

9. Una composición cosmética que comprende un polímero de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8.

10. Un método para modificar la viscosidad de composiciones acuosas, en donde dicho método comprende añadir 20 un polímero de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8 a dichas composiciones acuosas.


 

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