METODO PARA PRODUCIR UN REVESTIMIENTO DE POLIURETANO ELASTOMERICO COMPUESTO FLEXIBLE.

Un método para producir un revestimiento de poliuretano compuesto de elastómero flexible que tiene un peso medio por unidad de superficie de al menos 0,

6 kg/m2 y un módulo de flexión medio, medido de acuerdo con la norma ASTM D790-03, menor que 30 MPa, preferiblemente menor que 25 MPa, y más preferiblemente menor que 20 MPa, cuyo método comprende los pasos de: - proporcionar una primera mezcla de reacción de poliuretano; - rociar una capa de dicha primera mezcla de reacción de poliuretano sobre una superficie de un molde, para producir una primera capa de poliuretano elastómero que tiene un primer módulo de flexión; - proporcionar una segunda mezcla de reacción de poliuretano que comprende al menos un poliisocianato aromático; - rociar una capa de la segunda mezcla de reacción de poliuretano sobre al menos una parte de la capa de la primera mezcla de reacción de poliuretano, para producir una segunda capa de poliuretano elastómero, la cual se adhiere a la primera capa de poliuretano y que tiene un segundo módulo de flexión; y - separar el revestimiento de poliuretano compuesta, que comprende las capas de poliuretano primera y segunda, de la superficie del molde, después de haber dejado que curen las mezclas de poliuretano primera y segunda, con lo que - la primera mezcla de reacción de poliuretano está compuesta de componentes que comprenden al menos un componente de isocianato, componentes reactivos al isocianato, y un componente catalizador, estando compuesto el componente de isocianato de al menos un isocianato que tiene al menos dos grupos NCO-, los cuales no están unidos directamente a un grupo aromático, y estando el componente de catalizador sustancialmente exento de plomo; - dicho primer módulo de flexión es mayor que dicho módulo de flexión medio, pero menor que 35 MPa, y preferiblemente menor que 30 MPa; - dicho segundo módulo de flexión es menor que dicho módulo de flexión medio; y - las mezclas de reacción de poliuretano primera y segunda son rociadas en cantidades tales que la primera capa de poliuretano tiene un primer peso por unidad de superficie mayor que 0,1 kg/m2, y la segunda capa de poliuretano tiene un segundo peso por unidad de superficie mayor que 0,3 kg/m2, estando además seleccionada la relación entre los pesos por unidad de superficie primero y segundo de modo que se consiga dicho módulo de flexión medio

El presente invento se refiere a un método para producir un revestimiento de poliuretano compuesto de elastómero flexible que comprende una primera y una segunda capas de poliuretano flexible que se adhieren la una a la otra. Las capas de poliuretano tienen, respectivamente, un primer y un segundo módulo de flexión, y el revestimiento compuesto de esas dos capas tiene un módulo de flexión medio menor que 30 MPa, preferiblemente menor que 25 MPa, y más preferiblemente menor que 20 MPa. La primera capa de poliuretano se obtiene por rociado de una primera mezcla de reacción de poliuretano sobre la superficie de molde, y la segunda capa de poliuretano se obtiene por rociado de una segunda mezcla de reacción de poliuretano sobre al menos una parte de la capa de la primera mezcla de reacción de poliuretano. Puesto que los poliisocianatos aromáticos hacen posible conseguir elastómeros de poliuretano más flexibles que los poliisocianatos alifáticas, la segunda mezcla de reacción de poliuretano comprende al menos un poliisocianato aromático.

Los revestimientos de poliuretano se usan principalmente en partes de la guarnición interior en vehículos automóviles, más en particular en paneles de instrumentos, paneles de puertas, consolas, cubiertas de guanteras, etc. En tales aplicaciones, el revestimiento de poliuretano se adhiera a un sustrato rígido por medio de una capa de espuma de respaldo semirrígida intermedia, la cual está situada entre el revestimiento de elastómero y el sustrato. La capa de espuma de respaldo tiene una densidad de menos de 200 kg/m3, y que está usualmente comprendida entre 120 y 180 kg/m3. La presencia de tal capa de espuma de respaldo hace posible indentar el revestimiento de poliuretano elásticamente, de modo que se dota de un tacto blando a la parte de guarnición. Una característica esencial del revestimiento de poliuretano de elastómero es, a este respecto, la de que ha de ser suficientemente flexible, es decir, que deberá tener un módulo de flexión que sea al menos menor que 30 MPa.

Se han descrito mezclas de reacción de poliuretano adecuadas para rociar revestimientos de poliuretano de elastómero flexible en, por ejemplo, el documento EP-B-0 379

246. Las composiciones descritas en esa patente están basadas en isocianatos alifáticas, que dan por resultado poliuretanos estables a la luz que no requieren un recubrimiento en el molde (ni un paso de pintura posterior) para evitar la decoloración de el revestimiento. Las formulaciones de poliuretano alifática “Colo-Fast®” (compuestas de una mezcla de Polifast® y de Isofast® (marcas registradas de Recticel), que fueron producidas de acuerdo con los principios de esta patente, permitieron obtener revestimientos de poliuretano flexibles con un módulo de flexión, medido de acuerdo con la ASTM D790-03, comprendido entre 20 y 30 MPa. Estas formulaciones tenían además un tiempo de curado relativamente corto, que típicamente era de menos de 180 segundos, es decir, que los revestimientos producidos con esas formulaciones incorporaban una resistencia en verde suficiente dentro de tal tiempo de curado, de modo que podían ser separadas de la superficie del molde sin producir deformaciones permanentes de el revestimiento.

Un problema con estas formulaciones de poliuretano alifáfico es, sin embargo, que los catalizadores órgano plumbíferos que se usaron en las mismas están prohibidos, o van a estarlo en el futuro, debido a regulaciones ambientales. Se dispone ahora de formulaciones alternativas, en las que el catalizador órgano plumbífero está sustituido por, por ejemplo, una combinación de uno órgano bismútico y por un catalizador órgano tánnico, y opcionalmente, además, en combinación con un catalizador organocín, (véase, por ejemplo, el documento WO 2004/000905). Aunque tales combinaciones de catalizador permiten también conseguir tiempos de curado de 180 segundos o menos, producen una red de poliuretano algo diferente, que da por resultado pieles de poliuretano más rígidas, y más en particular pieles de poliuretano que tienen un módulo de flexión de aproximadamente 40 MPa, o incluso superior.

Otro inconveniente de sustituir el catalizador órgano plumbífero por otros catalizadores órgano metálicos, es que con ello también se aumenta la emisión de compuestos orgánicos volátiles del elastómero de poliuretano. Como se ha descrito en el documento WO 2004/000905, la emisión puede reducirse usando catalizadores especiales órgano bismúticos o de organcín, en los que el átomo de metal está ligado a grupos orgánicos de cadena larga, tales como los grupos oleico, linoleico o linolenileico. En la práctica, sin embargo, el uso de estos catalizadores puede producir problemas de procesado, debido a una menor compatibilidad en la mezcla de polialcohol a la que se añaden. Se puede además reducir la emisión de compuestos orgánicos volátiles, aumentando para ello el índice de NCO, lo que, sin embargo, da por resultado elastómeros de poliuretano más rígidos que tienen, por ejemplo, un módulo de flexión de aproximadamente 55 MPa.

En vez de producir los revestimientos de poliuretano a partir de formulaciones de poliuretano alifática, es también posible producirlas a partir de poliuretano aromático, es decir, de formulaciones de poliuretano cuyo componente de isocianato comprenda un poliisocianato aromático, en vez de un poliisocianato alifáfico. Como se ha descrito en, por ejemplo, el documento EP-B-1 079 962, tales formulaciones de poliuretano aromático tienen importantes ventajas sobre las formulaciones de poliuretano alifática. Las formulaciones de poliuretano aromático producen elastómeros de poliuretano que tienen, más en particular, mejores propiedades físicas, tales como las de una mayor resistencia a la tracción y al desgarramiento, y una mayor capacidad de alargamiento y de “flexión en frío”. Son también más baratas, y tienen regímenes de curado más rápidos y, por consiguiente, tiempos para desmoldeo más cortos que los de las formulaciones de poliuretano alifática. Por consiguiente, no requieren un catalizador órgano plumbífero para conseguir un tiempo de desmoldeo corto. Además, no desprenden compuestos orgánicos volátiles (VCOs), o al menos desprenden considerablemente menos que el poliuretano alifática.

Un inconveniente de los elastómeros de poliuretano aromático es, sin embargo, que pasan a ser menos estables después de una exposición prolongada a la luz, de modo que han de ser protegidos de su exposición directa a la luz del sol, por medio de una capa de recubrimiento exterior. Esta capa de recubrimiento es, preferiblemente, una capa de recubrimiento en el molde, que se aplica sobre la superficie del molde antes de rociar sobre ellas la formulación de poliuretano aromático. La capa de recubrimiento es o bien soluble en agua, o está basada en el agua, y tiene un grosor de menos de aproximadamente 40 micrómetros. Los recubrimientos en el molde basados en el disolvente, tienen el inconveniente de que desprenden compuestos orgánicos volátiles (VCOs), mientras que los recubrimientos en el molde basados en el agua requieren tiempos de secado considerablemente más largos, incluso cuando se use una fuente de calor, como se describe en el documento EP-B-1 079 962.

En vez de hacer el revestimiento de poliuretano de una capa de poliuretano, es también conocido, de diferentes solicitudes de patente, en particular de los documentos US 2006/0008622 y US 2006/0091574, hacer pieles de poliuretano compuestas que comprenden una capa exterior de poliuretano, de una densidad de más de 850 kg/m3, y una capa de poliuretano expandido, de una densidad comprendida entre 100 y 750 kg/m3. La capa de pos expandido comprende un elastómero de poliuretano aromático, mientras que la capa de poliuretano exterior puede o bien estar hecha de un elastómero de poliuretano aromático, o bien de un elastómero de poliuretano alifática. Cuando la capa exterior de poliuretano se hace de un elastómero de poliuretano aromático, ha de ser provista, además, de un recubrimiento que inhiba la luz del sol y de otra luz ultravioleta, evitando que llegue a la capa de poliuretano exterior. Aunque estos documentos de la técnica anterior no mencionan flexibilidad alguna de los revestimientos de poliuretano compuestos, está claro que cuando haya de ser producido un revestimiento muy flexible, y en particular un revestimiento que tenga un módulo de flexión de menos de 30 MPa, o incluso aún menor, quien sea experto en la

técnica hará los revestimientos compuestos descritas en esas solicitudes de patente de EE.UU. totalmente de elastómeros de poliuretano aromático.