Espesantes de copolímero de acrilato estructurado.

Un polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica que comprende de un 5% a un 60% en peso de un polímero de núcleo lineal de base acrílica y de un 95% a un 40% en peso de al menos un polímero de cubierta reticulado de base acrílica,

donde

I) dicho polímero de núcleo lineal se polimeriza a partir de una composición de monómeros seleccionada entre: a) de un 10% a un 80% en peso de al menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, o ácido maleico, o combinaciones de los mismos;

b) de un 90% a un 20% en peso de al menos un éster de alquilo C1 a C5 y/o al menos un éster de hidroxialquilo C1 a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; y opcionalmente

c) de un 1% a un 35% en peso de al menos un monómero α,ß-etilénicamente insaturado seleccionado entre un monómero representado por las fórmulas:

i) CH2≥C(R)C(O)OR1,

donde R se selecciona entre hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona entre alquilo C6-C10, hidroxialquilo C6 a C10, -(CH2)2OCH2CH3, y -(CH2)2C(O)OH

ii) CH2≥C(R)X,

donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona entre -C6H5, -CN, -C(O)NH2, -NC4H6O, - C(O)NHC(CH3)3, -C(O)N(CH3)2, -C(O)NHC(CH3)2(CH2)4CH3, y -C(O)NHC(CH3)2CH2S(O)(O)OH;

iii) CH2≥CHOC(O)R1,

donde R1 es alquilo C1-C18 lineal o ramificado; y

iv) CH2≥C(R)C(O)OAOR2,

donde A es un radical divalente seleccionado entre -CH2CH(OH)CH2- y -CH2CH(CH2OH)-, R se selecciona entre hidrógeno o metilo, y R2 es un resto acilo de un ácido graso C10 a C22 saturado o insaturado, lineal o ramificado; y donde

II) dicho al menos un polímero de cubierta reticulado se polimeriza a partir de un monómero seleccionado entre: a1) de un 10% a un 80% en peso de al menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, o ácido maleico, o combinaciones de los mismos;

b1) de un 90% a un 15% en peso de al menos un éster de alquilo C1 a C5 y/o al menos un éster de hidroxialquilo C1 a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico;

c1) de un 0,01% a un 5% en peso de al menos un monómero de reticulación; y opcionalmente

d1) de un 1% a un 35% en peso de al menos un monómero α,ß-etilénicamente insaturado seleccionado entre las fórmulas i) a iv) anteriores.

Espesantes de copolímero de acrilato estructurado

Campo técnico En un aspecto, la presente invención se refiere a polímeros de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica que comprenden un núcleo lineal y al menos una cubierta exterior reticulada. En otro aspecto, la invención se refiere a un espesante de polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica adecuado para su uso en sistemas acuosos. Un aspecto adicional de la invención se refiere a la formación de composiciones acuosas estables que contienen un modificador de reología de polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica, un tensioactivo, y opcionalmente diversos componentes que son materiales básicamente insolubles que requieren suspensión o estabilización. Además, un aspecto adicional de la invención se refiere a la formación de composiciones de tensioactivo reológicamente y de fase estables formuladas a intervalos de pH bajo.

Antecedentes de la invención Los modificadores de reología, también denominados espesantes o viscosificantes, son ubicuos en formulaciones de limpieza para el cuidado personal que contienen tensioactivos. Las propiedades reológicas (por ejemplo, viscosidad y características de flujo, espumabilidad, untabilidad, y similares) , propiedades estéticas (por ejemplo, transparencia, efectos sensoriales, y similares) , suavidad (mitigación de irritación dérmica y ocular) , y la capacidad de suspender y estabilizar componentes solubles e insolubles en una formulación basada en tensioactivo, se modifican a menudo mediante la adición de un espesante.

A menudo, se introducen espesantes en las formulaciones de tensioactivo en forma sólida y se mezclan en condiciones eficaces para disolver el espesante en la composición líquida de tensioactivo con el fin de efectuar una mejora de la viscosidad. Frecuentemente, la mezcla se debe llevar a cabo a temperaturas elevadas (procesamiento en caliente) con el fin de promover la disolución del espesante sólido y obtener la mejora de viscosidad deseada. Además, se conoce que los espesantes sólidos (por ejemplo, polvos de carbómero) resisten el "empapado" tras contactar con la superficie de un sistema de base acuosa. En consecuencia, los carbómeros se suministran como polvos finamente divididos y/o se deben tamizar para reducir el tamaño de partícula, que ayuda a la disolución por aumento del área superficial relativa de la partícula. Durante el procesamiento, los polvos de carbómero pueden adquirir una carga electrostática ya que se transfieren dentro y fuera de recipientes y tienden a adherirse a superficies de carga opuesta incluyendo polvo aéreo, necesitando un equipo de extracción de polvo especializado.

Esto significa que la preparación de dispersiones acuosas es complicada y consumidora de tiempo a menos que se empleen precauciones especiales y equipo caro. Los formuladores de composiciones que contienen constituyentes de tensioactivo espesados desean la posibilidad de formular sus productos a temperatura ambiente (procesamiento en frío) . Por lo tanto, los formuladores desean espesantes, que se puedan introducir en composiciones líquidas de tensioactivo en forma líquida en lugar de sólida. Esto proporciona al formulador un mayor grado de precisión al introducir el espesante en la composición líquida de tensioactivo, permite la capacidad de formular productos a temperatura ambiente (procesamiento en frío) , y facilita un mejor procesamiento automatizado sin la necesidad de equipo especial de seguridad y manipulación.

Una clase importante de modificador de reología líquido empleado habitualmente para espesar formulaciones que 45 contienen tensioactivo de base acuosa es la de los polímeros de emulsión hinchada por álcalis o soluble en álcalis (ASE) . Los polímeros ASE son copolímeros y lineales o reticulados que se sintetizan a partir de ácido (met) acrílico y acrilatos de alquilo. Los polímeros reticulados espesan inmediatamente tras la neutralización con una base inorgánica u orgánica. Como emulsiones líquidas, los polímeros ASE se procesan y formulan fácilmente en formulaciones líquidas que contienen tensioactivo por el formulador del producto. Algunos ejemplos de formulaciones basadas en tensioactivo espesadas con polímeros ASE se exponen en el documento de Patente de Estados Unidos Nº 6.635.702; el documento de Solicitud Publicada Internacional Nº WO 01/19946; y el documento de Patente Europea Nº 1 690 878 B1, que divulgan el uso de un espesante polimérico para composiciones acuosas que contienen tensioactivos. Aunque estos espesantes ofrecen una buena viscosidad, la suspensión y las propiedades de transparencia en las formulaciones que contienen tensioactivo a valores de pH próximos al neutro 55 (pH ≥ 6, 0) , se vuelven borrosas a valores de pH ácidos, dando como resultado una mala transparencia.

La contaminación microbiana de bacterias, levaduras, y/o hongos en cosméticos, artículos de tocador y productos para el cuidado personal es muy común y ha sido de gran preocupación para la industria durante numerosos años. En la actualidad, los productos que contienen tensioactivo se formulan por lo general con un conservante para proteger el producto de la descomposición, decoloración, o deterioro y para asegurar que el producto es seguro para la aplicación tópica a la piel, cuero cabelludo, y cabello en seres humanos y animales. Tres clases de compuestos conservantes que se usan habitualmente en productos que contienen tensioactivo son los donadores de formaldehído tales como diazolinil urea, imidazolinil urea, y DMDM Hidantoína; los compuestos halogenados que incluyen 2, 4-diclorobencil-alcohol, Cloroxilenol (4-cloro-3, 5-dimetil-fenol) , Bronopol (2-bromo-2-nitropropano-1, 3-diol) ,

y butil carbamato de yodopropinilo; y los compuestos de parabeno que incluyen metil-parabeno, etil-parabeno, propilparabeno, butil-parabeno, isopropil-parabeno, y bencil-parabeno.

Aunque estos conservantes se han utilizado con éxito en productos para el cuidado personal durante numerosos años, existen preocupaciones recientes por parte de la comunidad científica y el público de que algunos de estos compuestos pueden constituir riesgos para la salud. Por lo tanto, existe interés en reemplazar los compuestos mencionados anteriormente en los productos que contienen tensioactivo que se aplican tópicamente a o entrar en contacto con piel humana, cuero cabelludo o cabello mientras se mantenga una buena eficacia microbiana, suavidad, y no surjan preocupaciones de seguridad.

Los ácidos orgánicos (por ejemplo, sórbico, cítrico y benzoico) , tales como los que se usan como conservantes en la industria alimentaria, se han considerado cada vez más como el reemplazo ideal para los sistemas conservantes anteriores en las formulaciones que contienen tensioactivo. La actividad antimicrobiana de los ácidos orgánicos está conectada con las especies asociadas o protonadas de la molécula de ácido. A medida que el pH de una formulación que contiene ácido orgánico aumenta, la disociación del protón produce la formación de sales ácidas. La forma disociada de los ácidos orgánicos (sales ácidas) no tiene ninguna actividad antimicrobiana cuando se usa sola, limitando eficazmente el uso de ácidos de base orgánica a valores de pH inferiores a 6 (Weber, K. 2005. New

alternatives to paraben-based preservative blends. Cosmetics & Toiletries 120 (1) : 57-62) .

La bibliografía también ha sugerido que la formulación de productos en el intervalo de pH natural (entre aproximadamente 3-5) 1) reduce la cantidad de conservante requerido en un producto al aumentar la eficacia conservante, 2) estabiliza y aumenta la eficacia de numerosos ingredientes activos cosméticos, 3) es beneficiosa para la reparación y el mantenimiento del tejido de barrera de la piel, y 4) apoya la flora natural de la piel en la exclusión de sobrecolonización por microorganismos perjudiciales (Wiech-ers, J.W. 2008. Formulating at pH 4-5: How lower pH benefits the skin and formulations. Cosmetics & Toiletries 123 (12) : 61-70) .

Dado que la industria desea nuevos productos basados en tensioactivo espesados que se formulen en el intervalo de pH ácido, existe una necesidad en desarrollo de un modificador de reología que, cuando se use en combinación con un tensioactivo, proporcione una formulación de alta transparencia en condiciones de pH ácido mientras mantenga un buen perfil de viscosidad/reología, suspensión (valor de fluencia) , y una estética mejorada.

Sumario de la invención En un aspecto, las realizaciones de la presente invención se refieren a composiciones de polímero de base acrílica que comprenden morfologías de polímero en etapas, estructuradas, o de núcleo-cubierta.

En un aspecto, una realización... [Seguir leyendo]

1. Un polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica que comprende de un 5% a un 60% en peso de un polímero de núcleo lineal de base acrílica y de un 95% a un 40% en peso de al menos un polímero de cubierta reticulado de base acrílica, donde I) dicho polímero de núcleo lineal se polimeriza a partir de una composición de monómeros seleccionada entre:

a) de un 10% a un 80% en peso de al menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, o ácido maleico, o combinaciones de los mismos; b) de un 90% a un 20% en peso de al menos un éster de alquilo C1 a C5 y/o al menos un éster de hidroxialquilo C1 a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; y opcionalmente c) de un 1% a un 35% en peso de al menos un monómero α, β-etilénicamente insaturado seleccionado entre un monómero representado por las fórmulas:

i) CH2=C (R) C (O) OR1, donde R se selecciona entre hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona entre alquilo C6-C10, hidroxialquilo C6 a C10, - (CH2) 2OCH2CH3, y - (CH2) 2C (O) OH ii) CH2=C (R) X, donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona entre -C6H5, -CN, -C (O) NH2, -NC4H6O, C (O) NHC (CH3) 3, -C (O) N (CH3) 2, -C (O) NHC (CH3) 2 (CH2) 4CH3, y -C (O) NHC (CH3) 2CH2S (O) (O) OH; iii) CH2=CHOC (O) R1, donde R1 es alquilo C1-C18 lineal o ramificado; y iv) CH2=C (R) C (O) OAOR2, donde A es un radical divalente seleccionado entre -CH2CH (OH) CH2-y -CH2CH (CH2OH) -, R se selecciona entre hidrógeno o metilo, y R2 es un resto acilo de un ácido graso C10 a C22 saturado o insaturado, lineal o ramificado; y donde II) dicho al menos un polímero de cubierta reticulado se polimeriza a partir de un monómero seleccionado entre:

a1) de un 10% a un 80% en peso de al menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, o ácido maleico, o combinaciones de los mismos; b1) de un 90% a un 15% en peso de al menos un éster de alquilo C1 a C5 y/o al menos un éster de hidroxialquilo C1 a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; c1) de un 0, 01% a un 5% en peso de al menos un monómero de reticulación; y opcionalmente d1) de un 1% a un 35% en peso de al menos un monómero α, β-etilénicamente insaturado seleccionado entre las fórmulas i) a iv) anteriores.

2. El polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica de la reivindicación 1, donde el componente monomérico b) se selecciona entre (met) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de n-propilo, (met) acrilato de iso-propilo, (met) acrilato de n-butilo, (met) acrilato de iso-butilo, (met) acrilato de t-butilo, (met) acrilato de n-amilo, (met) acrilato de iso-amilo, (met) acrilato de hidroxietilo, (met) acrilato de hidroxipropilo, (met) acrilato de hidroxibutilo (mono (met) acrilato de butanodiol) , y mezclas de los mismos.

3. El polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica de la reivindicación 1, donde el componente monomérico b1) se selecciona entre (met) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de n-propilo, (met) acrilato de iso-propilo, (met) acrilato de n-butilo, (met) acrilato de iso-butilo, (met) acrilato de t-butilo, (met) acrilato de n-amilo, (met) acrilato de iso-amilo, (met) acrilato de hidroxietilo, (met) acrilato de hidroxipropilo, (met) acrilato de hidroxibutilo (mono (met) acrilato de butanodiol) , y mezclas de los mismos.

4. El polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica de la reivindicación 1, donde el componente monomérico c1) se selecciona entre di (met) acrilato de etilenglicol, di (met) acrilato de polietilenglicol, di (met) acrilato de trietilenglicol, di (met) acrilato de 1, 3-butilenglicol, di (met) acrilato de 1, 6-butilenglicol, di (met) acrilato de 1, 6hexanodiol, di (met) acrilato de neopentilglicol, di (met) acrilato de 1, 9-nonanodiol, 2, 2’-bis (4- (acriloxipropiloxifenil) propano, 2, 2’-bis (4- (acriloxidietoxi-fenil) propano, tri (met) acrilato de trimetilolpropano, tri (met) acrilato de trimetiloletano, tri (met) acrilato de tetrametilolmetano, pentaeritritol dialil éter, pentaeritritol trialil éter, pentaeritritol tetraalil éter, trimetilolpropano dialil éter y trimetilolpropano trialil éter.

5. Una composición de tensioactivo que comprende:

A) al menos un tensioactivo seleccionado entre tensioactivo aniónico, zwitteriónico o anfotérico, catiónico, o no iónico, y combinaciones de los mismos; B) al menos un polímero de núcleo-cubierta de base acrílica como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4; y C) agua.

6. Una composición de tensioactivo de la reivindicación 5, donde el pH de dicha composición varía de 0, 5 a 14, o de 2 a 7, o de 3 a 6.

7. Una composición de limpieza para el cuidado personal que comprende:

A) al menos un tensioactivo seleccionado entre un tensioactivo aniónico y zwitteriónico o anfotérico, y combinaciones de los mismos; B) al menos un polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4; C) al menos un conservante basado en ácido; y D) agua.

8. Una composición de limpieza para el cuidado personal de la reivindicación 7 que comprende además un agente de ajuste de pH seleccionado entre al menos un agente de ajuste de alcalinidad, al menos un agente de ajuste de acidez, y combinaciones de los mismos.

9. Una composición de limpieza de la reivindicación 8, donde el pH de dicha composición varía de 0, 5 a 6, o de 2 a 5, 5, o de 3 a 5.

10. Una composición para el cuidado personal que comprende:

A) un polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4; B) al menos un componente seleccionado entre tensioactivos, agentes acondicionadores del cabello y la piel, emolientes, emulgentes, modificadores de reología auxiliares, agentes espesantes, vitaminas, estimuladores del crecimiento capilar, agentes de autobronceado, protectores solares, blanqueadores de la piel, compuestos antienvejecimiento, compuestos antiarrugas, compuestos anticelulíticos, compuestos antiacné, agentes anticaspa, compuestos antiinflamatorios, analgésicos, agentes antitranspirantes, agentes desodorantes, fijadores del cabello, materiales compuestos por partículas, abrasivos, cremas hidratantes, antioxidantes, agentes queratolíticos, agentes antiestáticos, realzadores de espuma, hidrótropos, agentes solubilizantes, agentes antimicrobianos, agentes antifúngicos, agentes de ajuste de pH, agentes quelantes, agentes de tamponamiento, compuestos botánicos, colorantes capilares, agentes oxidantes, agentes reductores, propelentes, componentes insolubles, colorantes termocrómicos, agentes blanqueantes del cabello y la piel, pigmentos, anticaries, agentes antisarro, agentes antiplaca, disolventes, conservantes; y combinaciones de los mismos; y C) agua.

11. Un polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica de la reivindicación 1 que comprende de un 5% a un 60% en peso de un polímero de primera etapa lineal de base acrílica y de un 95% a un 40% en peso de al menos un polímero de etapa exterior de base acrílica, donde al menos uno de dicho al menos un polímero de etapa exterior de base acrílica debe estar reticulado; dicho polímero de núcleo lineal se polimeriza en una reacción de polimerización de primera etapa a partir de una composición de monómero que comprende:

a) de un 10% a un 80% en peso de al menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, ácido maleico, y sales de los mismos, y combinaciones de los mismos; b) de un 90% a un 20% en peso de al menos un éster de alquilo C1 a C5 y/o al menos un éster de hidroxialquilo C1 a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; y opcionalmente c) de un 1% a un 35% en peso de al menos un monómero α, β-etilénicamente insaturado seleccionado entre un monómero representado por las fórmulas:

i) CH2=C (R) C (O) OR1, donde R se selecciona entre hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona entre alquilo C6-C10, hidroxialquilo C6 a C10, - (CH2) 2OCH2CH3, y - (CH2) 2C (O) OH y sales del mismo; ii) CH2=C (R) X, donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona entre -C6H5, -CN, -C (O) NH2, -NC4H6O, -C (O) NHC (CH3) 3, C (O) N (CH3) 2, -C (O) NHC (CH3) 2 (CH2) 4CH3, y -C (O) NHC (CH3) 2CH2S (O) (O) OH y sales del mismo; iii) CH2=CHOC (O) R1 , donde R1 es alquilo C1-C18 lineal o ramificado; y iv) CH2=C (R) C (O) OAOR2, donde A es un radical divalente seleccionado entre -CH2CH (OH) CH2-y -CH2CH (CH2OH) -, R se selecciona entre hidrógeno o metilo, y R2 es un resto acilo de un ácido graso C10 a C22 saturado o insaturado, lineal o ramificado; donde dicha composición de monómero de primera etapa está exenta de cualquier monómero de reticulación; y donde al menos uno de dicho al menos un polímero de etapa exterior se polimeriza a partir de una composición de monómero que comprende:

a1) de un 10% a un 80% en peso de al menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, ácido maleico, y sales de los mismos, y combinaciones de los mismos; b1) de un 90% a un 15% en peso de al menos un éster de alquilo C1 a C5 y/o al menos un éster de hidroxialquilo C1 a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; c1) de un 0, 01% a un 5% en peso de al menos un monómero de reticulación; y opcionalmente d1) de un 1% a un 35% en peso de al menos un monómero α, β-etilénicamente insaturado seleccionado entre las fórmulas i) a iv) anteriores.

12. El polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica de las reivindicaciones 1 o 4, que comprende de un 20% a un 80% en peso del polímero de núcleo lineal de base acrílica y de un 80% a un 20% en peso del polímero de cubierta reticulado de base acrílica, basado en el peso total del polímero de núcleo-cubierta en etapas.

13. Un método para preparar el polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica como se define en la reivindicación 1, comprendiendo dicho método:

I) polimerizar una composición de monómero de primera etapa en ausencia de un monómero de reticulación para obtener un polímero lineal de primera etapa, comprendiendo dicha composición de monómero de primera etapa:

a) de un 10% a un 80% en peso de al menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, ácido maleico, y sales de los mismos, y combinaciones de los mismos; b) de un 90% a un 20% en peso de al menos un éster de alquilo C1 a C5 y/o al menos un éster de hidroxialquilo C1 a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; y opcionalmente c) de un 1% a un 35% en peso de al menos un monómero α, β-etilénicamente insaturado seleccionado entre un monómero representado por las fórmulas:

i) CH2=C (R) C (O) OR1, donde R se selecciona entre hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona entre alquilo C6-C10, hidroxialquilo C6 a C10, - (CH2) 2OCH2CH3, y - (CH2) 2C (O) OH y sales del mismo; ii) CH2=C (R) X, donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona entre -C6H5, -CN, -C (O) NH2, -NC4H6O, C (O) NHC (CH3) 3, -C (O) N (CH3) 2, -C (O) NHC (CH3) 2 (CH2) 4CH3, y -C (O) NHC (CH3) 2CH2S (O) (O) OH y sales del mismo; iii) CH2=CHOC (O) R1, donde R1 es alquilo C1-C18 lineal o ramificado; y iv) CH2=C (R) C (O) OAOR2, donde A es un radical divalente seleccionado entre -CH2CH (OH) CH2-y -CH2CH (CH2OH) -, R se selecciona entre hidrógeno o metilo, y R2 es un resto acilo de un ácido graso C10 a C22 saturado o insaturado, lineal o ramificado; seguido de II) polimerizar una composición de monómero de segunda etapa en presencia de dicha partícula de polímero de primera etapa para obtener un polímero de segunda etapa reticulado, comprendiendo dicha composición de monómero de segunda etapa:

a1) de un 10% a un 80% en peso de al menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, ácido maleico, y sales de los mismos, y combinaciones de los mismos; b1) de un 90% a un 15% en peso de al menos un éster de alquilo C1 a C5 y/o al menos un éster de hidroxialquilo C1 a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; c1) de un 0, 01% a un 5% en peso de al menos un monómero de reticulación; y opcionalmente d1) de un 1% a un 35% en peso de al menos un monómero α, β-etilénicamente insaturado seleccionado entre las fórmulas i) a iv) anteriores.

14. Un método para preparar el polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica como se define en la reivindicación 11, comprendiendo dicho método:

I) polimerizar una composición de monómero de primera etapa en ausencia de un monómero de reticulación para obtener un polímero lineal de primera etapa, comprendiendo dicha composición de monómero de primera etapa:

a) de un 10% a un 80% en peso de al menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, ácido maleico, y sales de los mismos, y combinaciones de los mismos; b) de un 90% a un 20% en peso de al menos un éster de alquilo C1 a C5 y/o al menos un éster de hidroxialquilo C1 a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; y opcionalmente c) de un 1% a un 35% en peso de al menos un monómero α, β-etilénicamente insaturado seleccionado entre un monómero representado por las fórmulas:

i) CH2=C (R) C (O) OR1, donde R se selecciona entre hidrógeno o metilo; y R1 se selecciona entre alquilo C6-C10, hidroxialquilo C6 a C10, - (CH2) 2OCH2CH3, y - (CH2) 2C (O) OH y sales del mismo; ii) CH2=C (R) X, donde R es hidrógeno o metilo; y X se selecciona entre -C6H5, -CN, -C (O) NH2, -NC4H6O, C (O) NHC (CH3) 3, -C (O) N (CH3) 2, -C (O) NHC (CH3) 2 (CH2) 4CH3, y -C (O) NHC (CH3) 2CH2S (O) (O) OH y sales del mismo; iii) CH2=CHOC (O) R1, donde R1 es alquilo C1-C18 lineal o ramificado; y iv) CH2=C (R) C (O) OAOR2, donde A es un radical divalente seleccionado entre -CH2CH (OH) CH2-y -CH2CH (CH2OH) -, R se selecciona entre hidrógeno o metilo, y R2 es un resto acilo de un ácido graso C10 a C22 saturado o insaturado, lineal o ramificado; seguido de II) polimerizar al menos una composición de monómero de etapa exterior en presencia de una partícula de etapa de polímero polimerizado previamente para obtener una partícula de polímero de múltiples etapas, y donde al menos una de dicha al menos una composición de monómero de etapa exterior comprende:

a1) de un 10% a un 80% en peso de al menos un monómero de ácido carboxílico que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, ácido maleico, y sales de los mismos, y combinaciones de los mismos; b1) de un 90% a un 15% en peso de al menos un éster de alquilo C1 a C5 y/o al menos un éster de hidroxialquilo C1 a C5 de ácido acrílico o ácido metacrílico; c1) de un 0, 01% a un 5% en peso de al menos un monómero de reticulación; y opcionalmente d1) de un 1% a un 35% en peso de al menos un monómero α, β-etilénicamente insaturado seleccionado entre las fórmulas i) a iv) anteriores.

15. El método de la reivindicación 12, donde dicha composición de monómero en dicha composición de monómero de primera etapa comprende un emulgente auxiliar seleccionado entre un alcohol graso C10 a C22 etoxilado.

16. El método de la reivindicación 15, donde dicha composición de monómero de segunda etapa comprende un emulgente auxiliar seleccionado entre un alcohol graso C10 a C22 etoxilado.

17. El método de la reivindicación 13, donde dicha composición de monómero en dicha composición de monómero de primera etapa comprende un emulgente auxiliar seleccionado entre un alcohol graso C10 a C22 etoxilado.

18. El método de la reivindicación 10, donde dicha composición de monómero en al menos una composición de monómero de etapa exterior comprende un emulgente auxiliar seleccionado entre un alcohol graso C10 a C22 etoxilado.

19. Un método para espesar una composición acuosa que comprende el polímero de núcleo-cubierta en etapas de base acrílica como se define en las reivindicaciones 1 y 11, comprendiendo dicho método añadir a dicha composición acuosa un agente de ajuste de pH seleccionado entre un material ácido, un material alcalino, y mezclas de los mismos.

20. Un método de la reivindicación 19, donde dicha composición acuosa incluye un tensioactivo.

21. Un método de la reivindicación 20, donde dicho tensioactivo se selecciona entre un tensioactivo aniónico, un tensioactivo anfotérico, un no iónico, un catiónico, y mezclas de los mismos, o donde dicho tensioactivo se selecciona entre al menos un tensioactivo aniónico, al menos un tensioactivo anfotérico, y mezclas de los mismos.

22. Un método de la reivindicación 20 o 21, donde se añade un agente de ajuste de pH alcalino a dicha composición,

o donde se añade un agente de ajuste de pH ácido a dicha composición.

23. Un método de la reivindicación 20 o 21, donde se añade un agente de ajuste de pH alcalino y ácido a dicha composición.

24. Un método de la reivindicación 23, donde se añade dicho agente de ajuste de pH alcalino a dicha composición antes de que se añada dicho agente de ajuste de pH ácido.

25. Un método de la reivindicación 24, donde el pH de dicha composición se ajusta con dicho agente de ajuste de pH alcalino de 0, 5 a 2 unidades de pH por encima del pH inicial de la composición y posteriormente se reduce el pH ajustado alcalino de la composición por adición de dicho agente de ajuste de pH ácido en una cantidad suficiente para obtener un valor de pH final que varía de 3, 5 a 5, 5.

26. Un método de la reivindicación 25, donde el pH inicial de dicha composición es al menos 5, 0.