Procedimiento para la preparación de copolímeros de compuesto aromático de vinilo-cianuro de vinilo que contienen anhídrido con contenido en partículas de suciedad reducido.

Procedimiento para la preparación de copolímeros A) con contenido en partículas de suciedad reducido,

que contienen

del 49,2 % al 93,2 % en peso de unidades estructurales que se derivan de uno o varios monómeros aromáticos de vinilo (componente A1)),

del 6 % al 50 % en peso de unidades estructurales que se derivan de uno o varios cianuros de vinilo (componente A2)),

del 0,8 % al 7 % en peso de unidades estructurales que se derivan de uno o varios anhídridos de ácidos dicarboxílicos (componente A3)) y

del 0 % al 25 % en peso de unidades estructurales que se derivan de otros monómeros que pueden copolimerizarse y distintos de A1), A2) y A3) (componente A4)),

donde los % en peso se refieren respectivamente al peso total de las unidades estructurales que se derivan de los componentes A1), A2), A3) y A4) y juntos dan como resultado el 100 % en peso,

mediante polimerización en masa o en disolución,

caracterizado por que el producto matemático del % en peso de las unidades estructurales que se derivan del componente A2) y del % en peso de las unidades estructurales que se derivan del componente A3) del copolímero A) se encuentra en el intervalo del 40 %2 en peso al 65 %2 en peso.

Procedimiento para la preparación de copolímeros de compuesto aromático de vinilo-cianuro de vinilo que contienen anhídrido con contenido en partículas de suciedad reducido La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de copolímeros A) con contenido en partículas de suciedad reducido, que contienen del 49, 2 % al 93, 2 de unidades estructurales que se derivan de uno o varios monómeros aromáticos de vinilo % en peso (componente A1) ) , del 6 % al 50 % en de unidades estructurales que se derivan de uno o varios cianuros de vinilo (componente peso A2) ) , del 0, 8 % al 7 % en de unidades estructurales que se derivan de uno o varios anhídridos de ácidos dicarboxílicos peso (componente A3) ) y del 0 % al 25 % en de unidades estructurales que se derivan de otros monómeros que pueden copolimerizarse peso y distintos de A1) , A2) y A3) (componente A4) ) , donde los % en peso se refieren respectivamente al peso total de las unidades estructurales que se derivan de los componentes A1) , A2) , A3) y A4) y juntos dan como resultado el 100 % en peso, mediante polimerización en masa o en disolución.

Además, la presente invención se refiere a los copolímeros A) , a masas moldeables termoplásticas que contienen los copolímeros A) , al uso de los copolímeros A) y de las masas moldeables termoplásticas así como a los cuerpos moldeados, láminas, fibras y espumas que pueden obtenerse a partir de los copolímeros A) y las masas moldeables termoplásticas.

Se conocen copolímeros de compuesto aromático de vinilo-cianuro de vinilo que contienen anhídrido como tales, por 20 ejemplo copolímeros de estireno-acrilonitrilo-anhídrido maleico, así como procedimientos para su preparación.

Así se divulgan por ejemplo en el documento DE 25 40 517 A1, entre otros, polímeros a base de estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico, que se preparan mediante una polimerización en masa continua especial en varias etapas de procedimiento en presencia de iniciadores de polimerización. Los polímeros de este tipo divulgados de manera concreta presentan proporciones comparativamente altas de unidades estructurales que se derivan de anhídrido maleico; el producto matemático del % en peso de las unidades estructurales que se derivan de acrilonitrilo y del % en peso de las unidades estructurales que se derivan de anhídrido maleico en los polímeros de este tipo divulgados de manera concreta es siempre o bien inferior al 20 %2 en peso o superior al 130 %2 en peso.

El objeto del documento EP 0 001 625 A1 son, entre otros, terpolímeros especiales de estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico. El contenido en anhídrido maleico en estos terpolímeros se encuentra entre el 7, 5 % y el 15 % en peso. Su preparación se realiza mediante polimerización en masa continua en presencia de un iniciador que se disgrega en radicales.

El documento US 2.439.227 divulga terpolímeros de estireno-acrilonitrilo-anhídrido maleico que presentan resistencia mecánica y estabilidad térmica mejorada. Se preparan estos terpolímeros a partir de mezclas de monómeros que contienen respectivamente del 7, 5 % al 27, 5 % en peso de acrilonitrilo y anhídrido maleico.

El documento DE 10 2005 055 080 A1 divulga procedimientos para la preparación de copolímeros de compuestos aromáticos de vinilo, cianuros de vinilo y anhídridos de ácidos dicarboxílicos, en los que mediante la presencia de una determinada cantidad de agua puede obtenerse durante la polimerización entre otras cosas un color propio mejorado de los copolímeros. Los productos matemáticos divulgados de manera concreta en los ejemplos de este documento del % en peso de las unidades estructurales que se derivan de acrilonitrilo y del % en peso de las unidades estructurales que se derivan de anhídrido maleico son siempre o bien inferiores al 40 %2 en peso o 45 superiores al 65 %2 en peso.

En los copolímeros de monómeros aromáticos de vinilo, cianuros de vinilo y anhídridos de ácido dicarboxílicos, que pueden prepararse según estos procedimientos conocidos, se produce sin embargo con tiempo de funcionamiento creciente de la polimerización además de un posible empeoramiento del color propio también un aumento del 50 contenido en partículas de suciedad. Debido a ello, por una parte se ve influida negativamente la calidad de los copolímeros, por otra parte son necesarias cada vez con más frecuencia limpiezas de la instalación de polimerización.

Por tanto, la presente invención se basaba en el objetivo de facilitar copolímeros a base de monómeros aromáticos 55 de vinilo, cianuros de vinilo y anhídridos de ácidos dicarboxílicos, que presentaran también tras tiempo de funcionamiento más largo de la polimerización, en comparación con los copolímeros de este tipo conocidos, un color propio comparativamente bueno y un contenido en partículas de suciedad reducido. Igualmente debían facilitarse procedimientos de preparación adecuados para tales copolímeros.

De acuerdo con esto se encontraron los procedimientos definidos anteriormente para la preparación de los copolímeros A) , siendo esencial de la invención que el producto matemático del % en peso de las unidades estructurales que se derivan del componente A2) y del % en peso de las unidades estructurales que se derivan del componente A3) del copolímero A) se encuentre en el intervalo del 40 %2 en peso al 65 %2 en peso.

Además se encontraron copolímeros A) a base de monómeros aromáticos de vinilo, cianuros de vinilo y anhídridos de ácidos dicarboxílicos, masas moldeables termoplásticas que contienen este copolímero A) , los usos de estos copolímeros A) o de estas masas moldeables termoplásticas, así como cuerpos moldeados, láminas, fibras y espumas que contienen estos copolímeros A) o estas masas moldeables termoplásticas.

Los procedimientos, los copolímeros, las masas moldeables termoplásticas, los usos y los cuerpos moldeados, láminas, fibras y espumas de acuerdo con la invención se describen a continuación.

Para la preparación de los copolímeros con bajo contenido en partículas de suciedad A) que contienen A1) uno o varios monómeros aromáticos de vinilo, A2) uno o varios cianuros de vinilo y A3) uno o varios anhídridos de ácidos dicarboxílicos son adecuados básicamente todos los procedimientos de polimerización en masa o en disolución conocidos por el experto y descritos en el estado de la técnica, por ejemplo en el documento DE 100 58 302 A1 y los documentos allí citados. Es esencial de la invención que los copolímeros A) preparados según estos procedimientos contengan:

del 49, 2 % al 93, 2 % en peso, preferentemente del 58, 5 % al 88, 5 % en peso, de manera especialmente preferente del 66, 3 % al 83, 3 % en peso, de unidades estructurales que se derivan del componente A1) , del 6 % al 50 % en peso, preferentemente del 10 % al 40 % en peso, de manera especialmente preferente del 15 % al 32 % en peso, de unidades estructurales que se derivan del componente A2) , del 0, 8 % al 7 % en peso, preferentemente del 1, 5 % al 5 % en peso, de manera especialmente preferente del 1, 7 % al 3, 6 % en peso, de unidades estructurales que se derivan del componente A3) y del 0 % al 25 % en peso, preferentemente del 0 % al 15 % en peso, de manera especialmente preferente del 0 % al 10 % en peso, de unidades estructurales que se derivan del componente A4) , donde los % en peso se refieren respectivamente al peso total de las unidades estructurales que se derivan de los componentes A1) , A2) , A3) y A4) y dando como resultado juntos el 100 % en peso, y donde el producto matemático del % en peso de las unidades estructurales que se derivan del componente A2) y del % en peso de las unidades estructurales que se derivan del componente A3) del copolímero A) se encuentra en el intervalo del 40 %2 en peso al 65 %2 en peso, preferentemente en el intervalo del 50 %2 en peso al 60 %2 en peso, de manera especialmente preferente en el intervalo del 54 %2 en peso al 58 %2 en peso.

Como componente A1) se tienen en consideración todos los monómeros aromáticos de vinilo conocidos por el experto y descritos en el estado de la técnica, por ejemplo el documento DE 100 58 302 A1; preferentemente se usan estireno, -metilestireno, p-metilestireno, t-butilestireno, vinilnaftaleno o sus mezclas; de manera especialmente preferente se usa estireno.

Como componente A2) se tienen en consideración todos los cianuros de vinilo conocidos por el experto y descritos en el estado de la técnica, por ejemplo el documento DE 25 40 517 A1; preferentemente se usan acrilonitrilo, metacrilonitrilo o sus mezclas; de manera especialmente preferente se usa acrilonitrilo.

Como componente A3) se tienen en consideración todos los anhídridos de ácidos dicarboxílicos... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la preparación de copolímeros A) con contenido en partículas de suciedad reducido, que contienen del 49, 2 % al 93, 2 de unidades estructurales que se derivan de uno o varios monómeros aromáticos de vinilo % en peso (componente A1) ) , del 6 % al 50 % en de unidades estructurales que se derivan de uno o varios cianuros de vinilo (componente peso A2) ) , del 0, 8 % al 7 % en de unidades estructurales que se derivan de uno o varios anhídridos de ácidos dicarboxílicos peso (componente A3) ) y del 0 % al 25 % en de unidades estructurales que se derivan de otros monómeros que pueden copolimerizarse peso y distintos de A1) , A2) y A3) (componente A4) ) , donde los % en peso se refieren respectivamente al peso total de las unidades estructurales que se derivan de los componentes A1) , A2) , A3) y A4) y juntos dan como resultado el 100 % en peso, mediante polimerización en masa o en disolución, caracterizado por que el producto matemático del % en peso de las unidades estructurales que se derivan del componente A2) y del % en peso de las unidades estructurales que se derivan del componente A3) del copolímero A) se encuentra en el intervalo del 40 %2 en peso al 65 %2 en peso.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por que la polimerización se inicia térmicamente y sin 15 adición de un iniciador de polimerización.

3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado por que la polimerización se realiza como polimerización en disolución en presencia de un disolvente orgánico.

4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que el componente A1) es estireno, metilestireno, p-metilestireno, t-butilestireno, vinilnaftaleno o una mezcla de dos o más de estos monómeros, el componente A2) es acrilonitrilo, metacrilonitrilo o una mezcla de estos monómeros y el componente A3) es anhídrido maleico, anhídrido metilmaleico, anhídrido itacónico o una mezcla de dos o más de estos monómeros.

5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que el copolímero A) es un copolímero de estireno-acrilonitrilo-anhídrido maleico.

6. Copolímeros A) con contenido en partículas de suciedad reducido, que pueden prepararse según el procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5. 30

7. Masas moldeables termoplásticas que contienen del 1 % al 95 % en peso de copolímero A) de acuerdo con la reivindicación 6, del 5 % al 99 % en peso de uno o varios polímeros termoplásticos B) distintos del componente A) , del 0 % al 50 % en peso de uno o varios cauchos C) , del 0 % al 70 % en peso de una o varias cargas o sustancias de refuerzo en forma de partículas o en forma de fibras D) y del 0 % al 25 % en peso de uno o varios aditivos habituales en plásticos E) , donde los % en peso se refieren respectivamente al peso total de los componentes A) , B) , C) , D) y E) y juntos dan como resultado el 100 % en peso.

8. Uso de los copolímeros A) de acuerdo con la reivindicación 6 o de las masas moldeables termoplásticas de acuerdo con la reivindicación 7 para la preparación de cuerpos moldeados, láminas, fibras y espumas. 45

9. Cuerpos moldeados, láminas, fibras y espumas que pueden obtenerse a partir de los copolímeros A) de acuerdo con la reivindicación 6 o las masas termoplásticas de acuerdo con la reivindicación 7.