Composiciones de eliminación de oxígeno solubles polares.

Composición que comprende:

- un primer compuesto que es un polímero de matriz seleccionado del grupo que consiste en poliésteres y náilones,

- un segundo compuesto que es un catalizador de oxidación, que se selecciona del grupo que consiste en compuestos de metal de transición, cualquier molécula que contiene una N-hidroxiimida cíclica y sus derivados y combinaciones,

- un tercer compuesto en el intervalo del 0,1 al 5% en peso de la composición total, que es un copolímero o cooligómero que comprende al menos un comonómero que contiene carbonos alílicos y al menos un resto "no reactivo" polar; en la que dicho al menos un comonómero que contiene carbonos alílicos es isopreno o butadieno, y en la que el resto polar no reactivo se deriva de p-aminobenzamida, y el resto "no reactivo" polar es uno en el que no se detecta reacción con el polímero de matriz de poliéster usando análisis mediante IR tras haberse combinado en estado fundido 7 partes del compuesto con el resto polar en una cámara de mezclado con 93 partes del polímero de matriz de poliéster bajo nitrógeno durante un periodo de 2 minutos a una temperatura 15ºC mayor que el punto de fusión del polímero de matriz sin el catalizador de oxidación.

Composiciones de eliminación de oxígeno solubles polares Prioridad y referencias cruzadas

Esta solicitud reivindica prioridad de la solicitud de patente provisional estadounidense 61444471 presentada el 18 de febrero de 211.

Antecedentes

Se conoce bien el uso de agentes de eliminación en recipientes de plástico para aumentar la barrera al oxígeno.

El documento US 22183448 da a conocer el hacer reaccionar polibutadienos funcionalizados reactivos con un poliéster de matriz para formar preformas y botellas de eliminación de oxígeno.

La deficiencia de este sistema es que todavía es turbio.

Aunque el documento US 22183448 también da a conocer PBD no reactivos, da a conocer y se sabe que tales PBD forman preformas y botellas turbias.

Existe por tanto, la necesidad de tener un PBD especial que no sea reactivo con las resinas de matriz de polímero de poliéster que, sin embargo, proporcione una preforma y botella transparentes (relativamente sin turbidez) a partir de combinaciones de agentes de eliminación de tipo PBD y poliésteres o náilones.

Sumario

Esta memoria descriptiva da a conocer una composición y preforma producida a partir de esa composición, en la que la composición comprende un primer compuesto que es un polímero de matriz seleccionado del grupo que consiste en poliésteres y náilones, un segundo compuesto que es un catalizador de oxidación y un tercer compuesto que es un copolímero u oligómero que comprende al menos un comonómero que contiene carbonos alílicos y al menos un resto "no reactivo" polar.

Además se da a conocer que el catalizador de oxidación se selecciona del grupo que consiste en compuestos de cobalto, compuestos de manganeso, N-hidroxi-ftalimida y otras moléculas que contienen N-hidroxiimidas cíclicas y sus derivados y combinaciones de los mismos.

El tercer compuesto se selecciona del grupo que consiste en isoprenos y butadienos.

Además se da a conocer que el polímero de matriz puede ser un poliéster seleccionado del grupo que consiste en po I i (te reftal ato de etileno) y copolímeros de poli (t e reft al ato de etileno) y que el polímero de matriz también puede ser un poliéster cristalizable.

Además se da a conocer que el tercer compuesto puede comprender el producto de reacción de al menos dos compuestos, seleccionándose el primer compuesto del grupo que consiste en butadieno e isopreno y el segundo compuesto es un anhídrido maleico.

Además se da a conocer que el resto polar no reactivo se deriva de la p-aminobenzamida.

También se da a conocer que el tercer compuesto puede comprender unidades de estireno.

También se da a conocer que el nailon puede ser MXD6.

Breve descripción de las figuras

La figura 1 representa la medición de turbidez de diversas realizaciones y ejemplos comparativos.

La figura 2 representa la cantidad de entrada de oxígeno en los recipientes producidos a partir de las diversas realizaciones y ejemplos comparativos.

Descripción detallada

Esta solicitud se refiere a composiciones de polímeros especialmente modificados y el uso de los polímeros especialmente modificados en un sistema de agente de eliminación de oxígeno en combinaciones con po I i (te reftal ato de etileno) y copolímeros de poli(tereftalato de etileno), náilones u otros polímeros de envasado en presencia de un catalizador de metal de transición tal como cobalto o manganeso.

Poliésteres adecuados para esta invención son los poliésteres formadores de película obtenidos a partir de la reacción de un diol con un ácido dicarboxílico, o su éster correspondiente. También pueden usarse diversos copolímeros de múltiples dioles y diácidos. Los poliésteres que contienen unidades de repetición de sólo una composición química tal como tereftalato de etileno son homopolímeros. Los polímeros con dos o más unidades de repetición químicamente diferentes en la misma macromolécula se denominan copolímeros. La diversidad de las unidades de repetición depende del número de tipos de monómeros diferentes presentes en la reacción de polimerización inicial. En el caso de los poliésteres, los copolímeros incluyen hacer reaccionar uno o más dioles con un diácido o múltiples diácidos, y algunas veces también se denominan terpolímeros.

El término copolímero se refiere a cualquier polímero con tres o más monómeros. En el caso de PET, el homopolímero es poli(tereftalato de etileno) compuesto por monómeros de ácido tereftálico y etilenglicol. La adición de ácido isoftálico, dietilenglicol, ciclohexanodimetanol o de todos ellos hace que el PET sea un copolímero.

Se sabe bien que la polimerización del ácido dicarboxílico con etilenglicol puede tener también aproximadamente 1 mol de dietilenglicol por 1 moles de un ácido dicarboxílico, 99 moles de etilenglicol. Esto es porque el dietilenglicol se forma in situ, y aunque no se cargue directamente en el reactor estará presente habitualmente en el polímero. Se observa que la unidad de repetición principal del poli (t e reft a lato de etileno) es el tereftalato de etileno, tal como se encuentra en la cadena de polímero. Es el producto de reacción de etilenglicol con ácido tereftálico o su derivado, el éster dimetílico del ácido tereftálico, conocido como tereftalato de dimetilo. La nomenclatura también sigue con los demás ftalatos. El isoftalato de etileno tiene el glicol del etilenglicol y el resto ácido del isoftalato que se deriva del ácido isoftálico. Este resto isoftalato puede provenir de o derivarse del ácido isoftálico o del éster dimetílico del ácido isoftálico, isoftalato de dimetilo; se trata sulfoisoftalato de etileno de la misma manera con el sulfoisoftalato que se deriva del correspondiente ácido sulfoisoftálico (SIPA) o del éster dimetílico del ácido sulfoisoftálico, sulfoisoftalato de dimetilo (DMSI). Tal como se describe a continuación, el DMSI se añade a menudo a los reactores también como el bis-hidroxiéster del sulfoisoftalato.

Los ácidos dicarboxílicos adecuados incluyen aquéllos que comprenden desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono. Los ácidos dicarboxílicos específicos incluyen, pero no se limitan a, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido ciclohexanodiacético, ácido difenil-4,4-dicarboxílico, ácido 1,3-fenilendioxidiacético, ácido 1,2-fenilendioxidiacético, ácido 1,4-fenilendioxiacético, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, y similares. Los ásteres específicos incluyen, pero no se limitan a, ésteres de ftalato y diésteres naftalenodicarboxílicos. Aunque la lista anterior hace referencia principalmente a ácidos dicarboxílicos, se conoce bien en la técnica que puede producirse el poliéster equivalente a partir del éster dimetílico correspondiente. Por tanto, la expresión derivado de un ácido dicarboxílico incluye poliésteres fabricados usando el éster dimetílico del ácido dicarboxílico; por ejemplo, derivado del ácido tereftálico se refiere al resto tereftalato ya se fabricarse el poliéster usando ácido tereftálico o tereftalato de dimetilo. También se aplica la misma nomenclatura a los demás monómeros, tales como sulfonatos, isoftalatos, naftalatos y sulfoisoftalatos.

Estos ácidos o ésteres pueden hacerse reaccionar con un diol alifático que tiene preferiblemente desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono, un diol cicloalifático que tiene desde aproximadamente 7 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono, un diol aromático que tiene desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono o un éter de glicol que tiene desde 4 hasta 24 átomos de carbono. Los dioles adecuados incluyen, pero no se limitan a, etilenglicol, 1,4-butanodiol, trimetilenglicol, 1,6-hexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, dietilenglicol, resorcinol e hidroquinona.

También pueden usarse comonómeros polifuncionales, normalmente en cantidades de desde aproximadamente el ,1 hasta aproximadamente el 3 por ciento molar. Los comonómeros adecuados incluyen, pero no se limitan a, anhídrido trimelítico, trimetilolpropano, dianhídrido piromelítico (PMDA) y pentaeritritol. También pueden usarse polioles o poliácidos formadores de poliéster. También pueden usarse combinaciones de poliésteres y copoliésteres en la presente invención.

La reacción de esterificación o policondensación de los ácidos o ésteres carboxílicos con el glicol tiene lugar normalmente en presencia de un catalizador. Los catalizadores adecuados incluyen, pero no se limitan a, óxido de antimonio, triacetato de antimonio, etilenglicolato... [Seguir leyendo]

1. Composición que comprende:

- un primer compuesto que es un polímero de matriz seleccionado del grupo que consiste en poliésteres y náilones,

- un segundo compuesto que es un catalizador de oxidación, que se selecciona del grupo que consiste en compuestos de metal de transición, cualquier molécula que contiene una N-hidroxiimida cíclica y sus derivados y combinaciones,

- un tercer compuesto en el intervalo del ,1 al 5% en peso de la composición total, que es un copolímero o cooligómero que comprende al menos un comonómero que contiene carbonos alílicos y al menos un resto "no reactivo" polar;

en la que dicho al menos un comonómero que contiene carbonos alílicos es isopreno o butadieno, y en la que el resto polar no reactivo se deriva de p-aminobenzamida, y el resto "no reactivo" polar es uno en el que no se detecta reacción con el polímero de matriz de poliéster usando análisis mediante IR tras haberse combinado en estado fundido 7 partes del compuesto con el resto polar en una cámara de mezclado con 93 partes del polímero de matriz de poliéster bajo nitrógeno durante un periodo de 2 minutos a una temperatura 152C mayor que el punto de fusión del polímero de matriz sin el catalizador de oxidación.

2. Composición según la reivindicación 1, en la que el catalizador de oxidación se selecciona del grupo que consiste en compuestos de cobalto, compuestos de manganeso, N-hidroxiftalimida y otras moléculas que contienen una N- hidroxiimida cíclica y sus derivados y combinaciones de los mismos.

3. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en la que el polímero de matriz es un poliéster seleccionado del grupo que consiste en po I i (te reftal ato de etileno) y copolímeros de po I i (te ref t a I ato de etileno).

4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el polímero de matriz es un poliéster cristalizable.

5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que dicho tercer compuesto es un polibutadieno-anhídrido maleico modificado mediante reacción con p-aminobenzamida.

6. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el tercer compuesto comprende unidades de estireno.

7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el nailon es MXD6.

8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que dicho tercer compuesto está presente en el intervalo del ,15 al 1,5%, preferiblemente del ,15 al 1,25%, en peso de la composición total.

9. Preforma que comprende la composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.