Uso de una manguera a base de fluoropolímero injertado por irradiación para el transporte de gasolina en una estación de servicio.

Uso para el transporte de gasolina en estaciones de servicio para llevar el fluido desde el tanque de almacenamiento al distribuidor de la gasolina y del distribuidor de la gasolina hasta el coche del cliente de la manguera que comprende:

• una capa interior en contacto con el fluido a transportar constituida por:

o un fluoropolímero sobre el que se ha injertado por irradiación un monómero anhídrido insaturado,

o una mezcla de un fluoropolímero sobre el que se ha injertado por irradiación un monómero anhídrido insaturado y un homo- o copolímero de PVDF,

• una capa externa de poliolefina, y

• una capa de poliolefina funcionalizada, que se encuentra entre la capa interna y la capa externa, dicha poliolefina polimerizada que es un copolímero de etileno y un epóxido insaturado o una poliolefina injertada con un epóxido insaturado.

Uso de una manguera a base de fluoropolímero injertado por irradiación para el transporte de gasolina en una estación de servicio.

Campo de la invención La presente invención se refiere a una manguera a base de fluoropolímero sobre la que se injerta por irradiación un monómero insaturado usado para el transporte de gasolina en una estación de servicio. Más en concreto, esta manguera comprende al menos una capa de fluoropolímero sobre la que se ha injertado por irradiación un monómero insaturado y al menos una capa de poliolefina. Estas mangueras son útiles para el transporte de gasolina en estaciones de servicio para llevar el fluido desde el tanque de almacenamiento al distribuidor de la gasolina y del distribuidor de la gasolina hasta el coche de cliente.

Técnica anterior y problema técnico Los fluoropolímeros, por ejemplo aquellos a base de fluoruro de vinilideno CF2=CH2 (VDF) tales como el PVDF (polifluoruro de vinilideno) son conocidos por ofrecer propiedades excelentes de estabilidad mecánica, una gran inercia química, así como una buena resistencia al envejecimiento. No obstante, esta inercia química de los fluoropolímeros hace que sea difícil combinarlos o asociarlos a otros materiales.

La patente EP 558373 describe una manguera para el transporte de gasolina que comprende respectivamente una capa exterior de poliamida, una capa de unión y una capa interior en contacto con la gasolina y constituida por fluoropolímero (de forma ventajosa PVDF, abreviatura de polifluoruro de vinilideno) . La impermeabilidad a la gasolina es perfecta pero la resistencia al impacto no es suficiente.

Las patentes EP 696301, EP 740754 y EP 726926 describen mangueras para el transporte de gasolina que comprenden respectivamente una capa exterior de poliamida, una capa de unión, una capa de PVDF (polifluoruro de vinilideno) , una capa de unión y una capa interior de poliamida en contacto con la gasolina. La impermeabilidad y la resistencia al impacto son muy buenas pero según la naturaleza de la poliamida y del dispositivo de coextrusión usado para fabricar esta manguera, puede ser necesario añadir un plastificante a la capa interior de poliamida. Esto hace que este plastificante pueda exudar y ser arrastrado por la gasolina lo que puede provocar la obstrucción de la manguera o del dispositivo de inyección de gasolina dentro del motor.

La patente EP 1243832 describe una manguera que comprende una capa exterior de poliamida, una capa constituida por una mezcla de fluoropolímero y un metacrilato de alquilo que posee funciones reactivas sobre su cadena y una capa interior constituida por una mezcla de matriz de poliamida y fase dispersada en poliolefina en contacto con la gasolina.

La patente US 4749607 describe un sistema multicapa que comprende una capa de un halopolímero termoplástico modificado y una capa de una poliolefina modificada. El halopolímero termoplástico puede ser un fluoropolímero en el que las funciones polares se incorporan por copolimerización directa o por injerto químico con la ayuda de un iniciador radicalario. El documento EP 1101994 describe una manguera que comprende al menos una capa interior formada de fluoropolímero y al menos una capa exterior formada de una resina termoplástica.

En estos documentos de la técnica anterior, no se describe ninguna capa de fluoropolímero sobre la que se injerte por irradiación un monómero insaturado. Además, las mangueras descritas habitualmente tienen un diámetro exterior de 8 mm y comprenden una capa de poliamida y son útiles sobre todo en automóviles para llevar la gasolina desde el depósito hasta el dispositivo de inyección dentro del motor. En las estaciones de servicio, son necesarias mangueras de diámetros más grandes y si se utilizasen las mangueras descritas en la técnica anterior, el coste de estas mangueras sería demasiado elevado.

Por otra parte, ahora se sabe cómo producir fluoropolímeros sobre los que se ha injertado por irradiación un monómero insaturado y cómo preparar estructuras en las que estos fluoropolímeros modificados sean buenos aglutinantes entre las poliolefinas y un fluoropolímero. De aquí en adelante, el fluoropolímero sobre el que se ha injertado por irradiación un monómero insaturado para simplificar se denominará fluoropolímero injertado por irradiación.

Estos fluoropolímeros injertados por irradiación también pueden formar una capa adhesiva sobre una poliolefina, de manera que se obtiene una estructura que tiene una capa químicamente resistente y de barrera sin añadir otra capa de fluoropolímero. El uso de dichas estructuras para el transporte de gasolina en estaciones de servicio para llevar el fluido desde el tanque de almacenamiento al distribuidor de la gasolina y del distribuidor de la gasolina hasta el coche del cliente no ha sido descrito en la técnica anterior.

Breve descripción de la invención La presente invención se refiere al uso para el transporte de gasolina en estaciones de servicio para llevar el fluido desde el tanque de almacenamiento al distribuidor de la gasolina y del distribuidor de la gasolina hasta el coche del cliente de una manguera que comprende:

una capa interior en contacto con el fluido a transportar constituida por fluoropolímero injertado por irradiación y, unida directamente a ella, una capa exterior de poliolefina.

De acuerdo con una variante, la capa de fluoropolímero injertado por irradiación se sustituye por una capa de una mezcla de fluoropolímero injertado por irradiación y de un homo-o copolímero de PVDF.

En la manguera anterior, entre la capa de fluoropolímero injertado por irradiación (o la capa que contiene el fluoropolímero injertado por irradiación) y la (o las) capa (s) de poliolefina se puede disponer una capa de poliolefina funcionalizada que tiene funciones capaces de reaccionar con las funciones injertadas por irradiación sobre el fluoropolímero. Por ejemplo, si sobre el fluoropolímero se ha injertado anhídrido maleico por irradiación, la capa de poliolefina funcionalizada estará constituida por un copolímero de etileno, de metacrilato de glicidilo y opcionalmente de un acrilato de alquilo opcionalmente mezclado con el polietileno.

En la estructura anterior, la capa interior en contacto con el fluido a transportar puede contener negro de carbono, nanotubos de carbono o cualquier otro aditivo capaz de hacerla conductora para evitar la acumulación de electricidad estática.

Esta manguera se puede fabricar mediante coextrusión, técnica conocida per se.

Descripción detallada de la invención En cuanto al fluoropolímero, se denomina así a cualquier polímero que tenga en su cadena al menos un monómero seleccionado entre los compuestos que contienen un grupo vinilo capaz de abrirse para polimerizarse y que contiene, directamente unido a este grupo vinilo, al menos un átomo de flúor, un grupo fluoroalquilo o un grupo fluoroalcoxi.

A modo de ejemplo se pueden citar el fluoruro de vinilo; fluoruro de vinilideno (VDF) ; trifluoroetileno (VF3) ; clorotrifluoroetileno (CTFE) ; 1, 2-difluoroetileno; tetrafluoroetileno (TFE) ; hexafluoropropileno (HFP) ; perfluoro (alquil vinil) éteres tales como el perfluoro (metil vinil) éter (PMVE) , perfluoro (etil vinil) éter (PEVE) y perfluoro (propil vinil) éter (PPVE) ; perfluoro (1, 3-dioxol) ; perfluoro (2, 2-dimetil-1, 3-dioxol) (PDD) ; el producto de fórmula CF2=CFOCF2CF (CF3) OCF2CF2X en la que X es SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN o CH2OPO3H; el producto de fórmula CF2=CFOCF2CF2SO2F; el producto de fórmula F (CF2) nCH2OCF=CF2 en la que n es 1, 2, 3, 4 o 5; el producto de fórmula R1CH2OCF=CF2 en la que R1 es hidrógeno o F (CF2) z y z es 1, 2, 3 o 4; el producto de fórmula R3OCF=CH2 en la que R3 es F (CF2) z-y z es 1, 2, 3 o 4; perfluorobutil etileno (PFBE) ; 3, 3, 3-trifluoropropeno y el 2trifluorometil-3, 3, 3-trifluoro-1-propeno.

El fluoropolímero puede ser un homopolímero o un copolímero, también puede comprender monómeros no fluorados tales como etileno.

A modo de ejemplo, el fluoropolímero se puede seleccionar entre:

â Homo-y copolímeros de fluoruro de vinilideno (VDF) que preferentemente contienen al menos el 50 % en peso de VDF, copolímero que se selecciona entre clorotrifluoroetileno (CTFE) , hexafluoropropileno (HFP) , trifluoroetileno (VF3) y tetrafluoroetileno (TFE) , â homo-y copolímeros de trifluoroetileno (VF3) , â copolímeros, y especialmente terpolímeros, que unen los restos de unidades de clorotrifluoroetileno (CTFE) , tetrafluoroetileno (TFE) , hexafluoropropileno (HFP) y/o etileno y opcionalmente unidades de VDF y/o VF3.

De manera ventajosa, el fluoropolímero es un homopolímero o copolímero de poli (fluoruro de vinilideno) (PVDF) . Preferentemente,... [Seguir leyendo]

1. Uso para el transporte de gasolina en estaciones de servicio para llevar el fluido desde el tanque de almacenamiento al distribuidor de la gasolina y del distribuidor de la gasolina hasta el coche del cliente de la manguera que comprende:

â?¢ una capa interior en contacto con el fluido a transportar constituida por:

o un fluoropolímero sobre el que se ha injertado por irradiación un monómero anhídrido insaturado,

o una mezcla de un fluoropolímero sobre el que se ha injertado por irradiación un monómero anhídrido insaturado y un homo-o copolímero de PVDF,

â?¢ una capa externa de poliolefina, y

â?¢ una capa de poliolefina funcionalizada, que se encuentra entre la capa interna y la capa externa, dicha poliolefina polimerizada que es un copolímero de etileno y un epóxido insaturado o una poliolefina injertada con un epóxido insaturado.

2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 en el que el monómero anhídrido insaturado es un anhídrido de ácido carboxílico insaturado y que tiene al menos un doble enlace C=C.

3. Uso de acuerdo con la reivindicación 2 en el que el monómero anhídrido insaturado sólo tiene un único doble enlace C=C.

4. Uso de acuerdo con la reivindicación 3 en el que el monómero anhídrido insaturado es anhídrido maleico.

5. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que la capa interna en contacto con el fluido a transportar puede contener negro de carbono, nanotubos de carbono o cualquier otro aditivo capaz de hacerla conductora para evitar la acumulación de electricidad estática.

6. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que dicha manguera tiene un diámetro exterior comprendido entre 10 y 100 mm y un espesor entre 1 y 5 mm.

7. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que dicha poliolefina injertada con un epóxido insaturado se selecciona entre polietilenos, polipropileno, copolímeros de etileno-propileno, EPR (caucho de etileno-polipropileno) , polietilenos de metaloceno, copolímeros de etileno con al menos un producto seleccionado entre las sales o los ésteres de ácidos carboxílicos insaturados, o ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados, copolímeros en bloque de estireno/etileno-buteno/estireno, copolímeros en bloque de estireno/butadieno/estireno, copolímeros en bloque de estireno/isopreno/estireno, copolímeros en bloque de estireno/etileno-propileno/estireno y copolímeros en bloque de etileno/propileno/dieno.

8. Uso de acuerdo con la reivindicación 7 en el que la poliolefina se selecciona entre LLDPE, VLDPE, polipropileno, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y los copolímeros de etileno/ (met) acrilato de alquilo.

9. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que dicho copolímero de etileno y de un epóxido insaturado se selecciona entre copolímeros de etileno de un (met) acrilato de alquilo y de un epóxido insaturado y los copolímeros de etileno, de un éster vinílico de ácido carboxílico saturado y de un epóxido insaturado.

10. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 o 9 en el que los acrilatos o metacrilatos de alquilo se seleccionan entre metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de isobutilo y acrilato de 2etilhexilo.

11. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que dicho epóxido insaturado se selecciona entre los ésteres y éteres alifáticos de glicidilo tales como éter de alilglicidilo, éter de vinilglicidilo, maleato e itaconato de glicidilo, acrilato y metacrilato de glicidilo, y ésteres y éteres alicíclicos de glicidilo tales como éter de 2-ciclohexeno-1-glicidilo, carboxilato de ciclohexeno-4, 5-diglicidilo, carboxilato de ciclohexeno-4-glicidilo, carboxilato de 5-norborneno-2-metil-2-glicidilo y dicarboxilato de endocis-biciclo (2, 2, 1) -5-hepteno-2, 3-diglicidilo.