Tubos flexibles de poliamida para el aire comprimido.

Uso de un tubo flexible multicapa para distribuir el aire comprimido a herramientas,

máquinas-herramientas,diversos dispositivos y para los circuitos de frenado en vehículos de alta potencia, estando dicho tubo constituido porvarias capas de poliamida, y mezclas a base de poliamida, y que comprende:

• una capa interior en contacto con el aire comprimido seleccionada entre poliamidas, mezclas de poliamida ypoliolefina con matriz de poliamida, copolímeros con bloques de poliamida y bloques de poliéter, mezclas depoliamidas y copolímeros con bloques de poliamida y bloques de poliéter,

• una capa exterior de poliamida seleccionada entre PA 11, PA 12, poliamidas alifáticas resultantes de lacondensación de una diamina alifática de 6 a 12 átomos de carbono y un diácido alifático de 9 a 12 átomos decarbono y las copoliamidas 11/12, que tengan ya sea más del 90% de motivos 11 o ya sea más del 90% demotivos 12, y

• una capa de copoliamida aglutinante dispuesta entre la capa interior y la capa exterior, que procede de lacondensación de ácidos alfa-omega aminocarboxílicos de lactamas o de ácidos dicarboxílicos y diaminasseleccionados entre:

- copoliamidas resultantes de la condensación de al menos dos ácidos alfa omega aminocarboxílicos o deal menos dos lactamas de 6 a 12 átomos de carbono o de una lactama y de un ácido aminocarboxílico que notengan el mismo número de átomos de carbono en posible presencia de un limitador de cadena,

- copoliamidas resultantes de la condensación de al menos un ácido alfa omega aminocarboxílico o unalactama, al menos una diamina y al menos un ácido dicarboxílico, y

- las copoliamidas que son una mezcla de una copoliamida 6/12 rica en 6 y de una copoliamida 6/12 rica en12.

Tubos flexibles de poliamida para el aire comprimido [Campo de la invención]

La presente invención se refiere a tubos flexibles de poliamida para el aire comprimido. Son útiles para distribuir el aire comprimido a herramientas, máquinas-herramientas, diversos dispositivos y también para los circuitos de frenado en vehículos de alta potencia.

[Técnica anterior y el problema técnico]

La patente US 6066377 describe tubos flexibles para circuitos de frenado. Dichos tubos flexibles están constituidos por una capa interior (en contacto con el aire de frenado) y una capa exterior de poliamida 11 o 12 y entre ambas capas hay una o dos capas de polietileno de alta densidad (HDPE) y eventualmente una cinta de refuerzo en poliéster. El HDPE debe reticularse mediante irradiación para que el tubo tenga una resistencia mecánica en particular frente al estallido, y también debe incluir una poliolefina funcionalizada para crear una adhesión entre la poliamida y el HDPE. Los ejemplos no se pueden reproducir y conducen a resultados aleatorios. Las propiedades mecánicas del HDPE son insuficientes y fragilizan el tubo.

La solicitud de patente FR 2812928 describe una tubería laminada de poliamida para frenos de aire formada por capas externa e interna de poliamida 11 o 12, con capas internas de poliamida 6 que contiene un 14% en peso de un plastificante (butilbencenosulfonamida) , 7% de caprolactama residual, 10% de elastómero EPDM injertado con anhídrido maleico y 5% de polietileno injertado con anhídrido maleico. Las capas de poliamida 6 y de poliamida 11 o 12 están pegadas entre sí mediante una capa de unión. La capa de unión es, preferentemente, una poliamida 6-12 o una poliolefina modificada por un anhídrido. El plastificante y la caprolactama residual de las capas de PA 6 exudan y ocasionan la deslaminación de las capas y la aparición de rigidez en las capas de PA 6. El tubo deja de presentar propiedades mecánicas suficientes. Además, la poliamida 6 presenta una captura de humedad mucho más importante que la del PA 11 o del PA 12 y por lo tanto sus propiedades mecánicas descienden fuertemente.

El documento FR2688858 describe la utilización de un tubo flexible multicapa, comprendiendo dicho tubo una capa interior seleccionada entre poliamidas, una capa exterior de poliamida seleccionada entre PA11 y PA12 y una capa de aglutinante dispuesta entre la capa interior y la capa exterior.

El documento US2002/0012806 describe un tubo flexible multicapa que comprende una capa interior de poliamida seleccionada entre poliamidas alifáticas resultantes de la condensación de una diamina alifática de 6 a 12 átomos de carbono y de un diácido que tenga de 9 a 12 átomos de carbono, una capa exterior de poliamida elegida entre PA11 y PA12, una capa intermedia dispuesta entre la capa interior y la capa exterior, y una capa de aglutinante de copoliamida.

Se han descubierto ahora tubos flexibles a base de poliamida que no presentan las desventajas anteriormente citadas, constituidos por varias capas de poliamida y mezclas a base de poliamida. Son menos caros que los tubos monocapa de PA 11 o PA 12, que son la referencia ya que tienen las propiedades.

[Breve descripción de la invención]

De acuerdo con una primera realización, la presente invención se refiere al uso de un tubo flexible multicapa para el aire comprimido tal como se define en la reivindicación 1, comprendiendo el tubo

• una capa interior en contacto con el aire comprimido seleccionada entre poliamidas, mezclas de poliamida y poliolefina con matriz de poliamida, copolímeros con bloques de poliamida y bloques de poliéter, mezclas de poliamidas y copolímeros con bloques de poliamida y bloques de poliéter,

• una capa exterior de poliamida seleccionada entre PA11, PA 12, poliamidas alifáticas resultantes de la condensación de una diamina alifática de 6 a 12 átomos de carbono y un diácido alifático de 9 a 12 átomos de carbono y las copoliamidas 11/12, que tengan bien más del 90% de motivos 11 o bien más del 90% de motivos

12.

estando dispuesta una capa de copoliamida aglutinante entre la capa interior y la capa exterior.

De acuerdo con una variante de la invención, otras capas están dispuestas entre la capa interior y la capa exterior.

De acuerdo con una segunda realización, la presente invención se refiere a un tubo flexible multicapa para el aire comprimido definido en la reivindicación 5 y que comprende:

• una capa interior en contacto con el aire comprimido hecha de poliamida seleccionada entre PA 11, PA 12, poliamidas alifáticas resultantes de la condensación de una diamina alifática de 6 a 12 átomos de carbono y un diácido alifático de 9 a 12 átomos de carbono y las copoliamidas 11/12, que tengan ya sea más del 90% de motivos 11 o ya sea más del 90% de motivos 12,

• una capa exterior hecha de poliamida seleccionada entre los mismos productos que la capa interior y que puede ser igual o diferente,

• al menos una capa intermedia dispuesta entre la capa interior y la capa exterior seleccionada entre mezclas de poliamida y de poliolefina de matriz de poliamida, copolímeros con bloques de poliamida y bloques de poliéter, mezclas de poliamidas y copolímeros con bloques de poliamida y bloques de poliéter, y

• una capa de copoliamida aglutinante dispuesta entre la capa interior y la capa exterior.

De acuerdo con una variante de la invención, se dispone una cinta de refuerzo entre la capa interior y la capa exterior.

[Descripción detallada de la invención]

En lo que se refiere a la capa interior y, en primer lugar, a las poliamidas, se entiende por poliamida los productos de condensación:

- de uno o varios aminoácidos, tales como los ácidos aminocaproicos, amino-7-heptanoico, amino-11-undecanoico y amino-12-dodecanoico o de una o varias lactamas tales como caprolactama, oenantolactama y laurillactama;

- de una o varias sales o mezclas de diaminas como hexametilendiamina, dodecametilendiamina, metaxiliendiamina, bis-p aminociclohexilmetano y trimetilhexametilendiamina con diácidos tales como los ácidos isoftálico, tereftálico, adípico, azelaico, subérico, sebácico y dodecanodicarboxílico.

A modo de ejemplo de poliamida se puede citar PA 6, PA 6-6, PA 11 y PA 12.

También se pueden utilizar ventajosamente las copoliamidas. Se pueden citar las copoliamidas resultantes de la condensación de al menos dos ácidos alfa omega aminocarboxílicos o de dos lactamas o de una lactama y un ácido alfa omega aminocarboxílico. Se pueden citar también las copoliamidas resultantes de la condensación de al menos un ácido alfa omega aminocarboxílico (o una lactama) , al menos una diamina y al menos un ácido dicarboxílico.

A modo de ejemplo de lactamas se pueden citar las que tienen de 3 a 12 átomos de carbono en el anillo principal y que pueden estar sustituidas. Se pueden citar, por ejemplo, º, º-dimetilpropiolactama, a, a-dimetilpropiolactama, amilolactama, caprolactama, caprilactama y laurillactama.

A modo de ejemplo de ácido alfa omega aminocarboxílico se pueden citar el ácido amino-undecanoico y el ácido aminododecanoico. A modo de ejemplo de ácido dicarboxílico se puede citar el ácido adípico, ácido sebácico, ácido isoftálico, ácido butanodioico, ácido 1, 4-ciclohexildicarboxílico, ácido tereftálico, la sal de sodio o de litio del ácido sulfoisoftálico, los ácidos grasos dimerizados (estos ácidos grasos dimerizados tienen un contenido del dímero de al menos el 98% y preferentemente están hidrogenados) , y el ácido dodecanodioico HOOC- (CH2) 10-COOH.

La diamina puede ser una diamina alifática de 6 a 12 átomos de carbono, puede ser arílica y/o cíclica saturada. A modo de ejemplo se pueden citar hexametilendiamina, piperazina, tetrametilendiamina, octametilendiamina, decametilendiamina, dodecametilendiamina, 1, 5 diaminohexano, 2, 2, 4-trimetil-1, 6-diamino-hexano, polioles diamina, isóforo diamina (IPD) , metil pentametilendiamina (MPDM) , bis (aminociclohexil) metano (BACM) , bis (3-metil-4aminociclohexil) metano (BMACM) .

A modo de ejemplos de copoliamidas se pueden citar los copolímeros de caprolactama y de lauril lactama (PA 6/12) , copolímeros de caprolactama, ácido adípico y de hexametilendiamina (PA 6/6-6) , copolímeros de caprolactama, lauril lactama, ácido adípico y de hexametilendiamina (PA 6/12/6-6) , copolímeros de caprolactama, lauril lactama, ácido amino 11 undecanoico, ácido azelaico y de hexametilendiamina (PA 6/6-9/11/12) , copolímeros de caprolactama, lauril lactama, ácido amino 11 undecanoico, ácido adípico y de hexametilendiamina (PA 6/6-6/11/12) , copolímeros de lauril... [Seguir leyendo]

1. Uso de un tubo flexible multicapa para distribuir el aire comprimido a herramientas, máquinas-herramientas, diversos dispositivos y para los circuitos de frenado en vehículos de alta potencia, estando dicho tubo constituido por varias capas de poliamida, y mezclas a base de poliamida, y que comprende:

• una capa interior en contacto con el aire comprimido seleccionada entre poliamidas, mezclas de poliamida y poliolefina con matriz de poliamida, copolímeros con bloques de poliamida y bloques de poliéter, mezclas de poliamidas y copolímeros con bloques de poliamida y bloques de poliéter,

• una capa exterior de poliamida seleccionada entre PA 11, PA 12, poliamidas alifáticas resultantes de la condensación de una diamina alifática de 6 a 12 átomos de carbono y un diácido alifático de 9 a 12 átomos de carbono y las copoliamidas 11/12, que tengan ya sea más del 90% de motivos 11 o ya sea más del 90% de motivos 12, y

• una capa de copoliamida aglutinante dispuesta entre la capa interior y la capa exterior, que procede de la condensación de ácidos alfa-omega aminocarboxílicos de lactamas o de ácidos dicarboxílicos y diaminas seleccionados entre:

o copoliamidas resultantes de la condensación de al menos dos ácidos alfa omega aminocarboxílicos o de al menos dos lactamas de 6 a 12 átomos de carbono o de una lactama y de un ácido aminocarboxílico que no tengan el mismo número de átomos de carbono en posible presencia de un limitador de cadena,

o copoliamidas resultantes de la condensación de al menos un ácido alfa omega aminocarboxílico o una lactama, al menos una diamina y al menos un ácido dicarboxílico, y

o las copoliamidas que son una mezcla de una copoliamida 6/12 rica en 6 y de una copoliamida 6/12 rica en 12.

2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 en el que se disponen otras capas entre la capa interior y la capa exterior.

3. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 en el que el material de la capa interior se selecciona entre las mezclas

de poliamida y de poliolefina con matriz de poliamida, copolímeros con bloques de poliamida y bloques de poliéter, 25 mezclas de poliamidas y copolímeros con bloques de poliamida y bloques de poliéter.

4. Uso de acuerdo con cualquiera de reivindicaciones anteriores en el que la capa exterior es de PA 11 o de PA 12.

5. Tubo flexible multicapa para aire comprimido constituido por varias capas de poliamida y mezclas a base de poliamida, y que comprende:

-una capa interior en contacto con el aire comprimido hecha de poliamida seleccionada entre PA 11, PA 12,

poliamidas alifáticas resultantes de la condensación de una diamina alifática de 6 a 12 átomos de carbono y un diácido alifático de 9 a 12 átomos de carbono y las copoliamidas 11/12, que tengan bien más del 90% de motivos 11

o bien más del 90% de motivos 12,

-una capa exterior de poliamida seleccionada entre PA 11, PA 12, poliamidas alifáticas resultantes de la

condensación de una diamina alifática de 6 a 12 átomos de carbono y un diácido alifático de 9 a 12 átomos de 35 carbono y las copoliamidas 11/12, que tengan bien más del 90% de motivos 11 o bien más del 90% de motivos 12,

-al menos una capa intermedia dispuesta entre la capa interior y la capa exterior seleccionada entre mezclas de poliamida y de poliolefina de matriz poliamida, copolímeros con bloques de poliamida y bloques de poliéter, mezclas de poliamidas y copolímeros con bloques de poliamida y bloques de poliéter, y

-al menos una capa de copoliamida aglutinante dispuesta entre la capa interior y la capa exterior.

6. Tubo de acuerdo con la reivindicación 5 en el que el material de las capas interna y externa se selecciona entre PA 11 y PA 12.

7. Uso de acuerdo con la reivindicación 3 o tubo de acuerdo con la reivindicación 5 en el cual, en la mezcla de poliamida y poliolefina con matriz de poliamida, la poliolefina comprende (i) un polietileno de alta densidad (HDPE) y

(ii) una mezcla de un polietileno (C1) y de un polímero (C2) seleccionado entre elastómeros, polietilenos de muy baja 45 densidad y copolímeros de etileno, estando la mezcla (C1) + (C2) coinjertada con un ácido carboxílico insaturado.

8. Uso de acuerdo con la reivindicación 3 o tubo de acuerdo con la reivindicación 5 en el cual, en la mezcla de poliamida y poliolefina con matriz de poliamida, la poliolefina comprende (i) un polietileno de alta densidad (HDPE) ,

(II) un polímero (C2) seleccionado entre elastómeros, polietilenos de muy baja densidad y copolímeros de etileno (C2) injertados con un ácido carboxílico insaturado y (iii) un polímero (C'2) seleccionado entre elastómeros, 5 polietilenos de muy baja densidad y copolímeros de etileno.

9. Uso de acuerdo con la reivindicación 3 o tubo de acuerdo con la reivindicación 5 en el cual, en la mezcla de poliamida y poliolefina con matriz de poliamida, la poliolefina comprende (i) polipropileno y (ii) una poliolefina que es el resultado de la reacción entre una poliamida (C4) con un copolímero (C3) que comprende propileno y un monómero insaturado X, injertado o copolimerizado.

10. Uso de acuerdo con la reivindicación 3 o tubo de acuerdo con la reivindicación 5 en el cual, en la mezcla de poliamida y poliolefina con matriz de poliamida, la poliolefina comprende (i) un polietileno de tipo EVA, LLDPE, VLDPE o metaloceno y (ii) un copolímero de etileno- (met) acrilato de alquilo - anhídrido maleico.

11. Uso de acuerdo con la reivindicación 3 o tubo de acuerdo con la reivindicación 5 en el cual, en la mezcla de poliamida y poliolefina con matriz de poliamida, la poliolefina comprende dos polímeros funcionalizados que comprenden al menos un 50 % en moles de motivos de etileno y que pueden reaccionar para formar una fase reticulada.

12. Uso de acuerdo con la reivindicación 3 o tubo de acuerdo con la reivindicación 5 en el cual, en la mezcla de poliamida y poliolefina con matriz de poliamida, la poliamida se selecciona entre las mezclas de (i) poliamida y (ii) copolímero en bloque de PA 6 y bloques de PTMG, y las mezclas de (i) poliamida y (ii) copolímero en bloques de PA

12 y bloques de PTMG; estando comprendida la relación en peso entre las cantidades de copolímero y de poliamida entre 10/90 y 60/40.

13. Uso de un tubo flexible multicapa de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 6 para distribuir el aire comprimido a herramientas, máquinas-herramientas, diversos dispositivos y para los circuitos de frenado en vehículos de alta potencia.