Tintes azoicos para coloración y estampación de materiales hidrófobos.

Un tinte de la fórmula general (I)**Fórmula**

donde

D es el residuo de un componente diazoico;

R1 es hidrógeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C4)-10 alcoxi, hidroxilo, halógeno, -NHCHO, -NHCO(C1-C6)-alquilo, -NHCOarilo, -NHSO2(C1-C6)-alquilo o -NHSO2arilo;

R2 es hidrógeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C4)-alcoxi, fenoxi o halógeno;

R3 es hidrógeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)-alquilo sustituido, (C3-C4)-alquenilo o (C3-C4)-alquenilo sustituido;

o R2 y R3 están combinados para formar el radical -C*H(CH3)CH2C(CH3)2-, donde el átomo de carbono marcado * está unido al núcleo fenilo;

R4 es hidrógeno, (C1-C6)-alquilo o fenilo;

R5 es vinilo o un grupo de la fórmula -CHR6COR7, donde R6 es hidrógeno, (C1-C6)-alquilo o fenilo; R7 es (C1-C6)- alquilo, (C1-C6)-alquilo sustituido, fenilo o fenilo sustituido; y

X es (C1-C5)-alquileno.

Tintes azoicos para coloración y estampación de materiales hidrófobos La presente invención se refiere a tintes azoicos dispersos en los cuales están unidos al cromóforo ésteres oxicarbonilmetilo que llevan nuevos sustituyentes. Tintes que comprenden un elemento estructural similar son ya conocidos y se describen por ejemplo en GB 909.843 y DE 4.335.261 A1.

Se ha encontrado ahora que tintes azoicos dispersos en los cuales el elemento estructural mencionado está unido de cierta manera a elementos estructurales adicionales seleccionados tienen propiedades destacadas y que las tinciones preparadas con ellos son notables por sus valores excelentes de solidez al lavado y solidez satisfactoria a la sublimación.

La presente invención proporciona tintes de la fórmula general (I) 15

donde

20 D R1 es el residuo de un componente diazoico; es hidrógeno, (C1-C6) -alquilo, (C1-C4) -alcoxi, hidroxilo, halógeno, -NHCHO, -NHCO (C1-C6) -alquilo, -NHCO

25 R2 R3 arilo, -NHSO2 (C1-C6) -alquilo o -NHSO2arilo; es hidrógeno, (C1-C6) -alquilo, (C1-C4) -alcoxi, fenoxi o halógeno; es hidrógeno, (C1-C6) -alquilo, (C1-C6) -alquilo sustituido, (C3-C4) -alquenilo o (C3-C4) -alquenilo sustituido; o R2 y R3 están combinados para formar el radical -C*H (CH3) CH2C (CH3) 2-, donde el átomo de carbono

R4 R5 marcado * está unido al núcleo fenilo; es hidrógeno, (C1-C6) -alquilo o fenilo; es vinilo o un grupo de la fórmula -CHR6COR7, donde R6 es hidrógeno, (C1-C6) -alquilo o fenilo; R7 es (C1-C6)

alquilo, (C1-C6) -alquilo sustituido, fenilo o fenilo sustituido; y

30 X es (C1-C5) -alquileno.

Los residuos D de un componente diazoico son en particular los residuos habituales en el campo de los tintes dispersos y conocidos por un experto en la técnica.

Preferiblemente, D representa un grupo de la fórmula (IIa)

donde T1 y T2 son independientemente hidrógeno, (C1-C6) -alquilo, (C1-C4) -alcoxi, -SO2 (C1-C6) -alquilo, -SO2arilo, ciano, halógeno o nitro; y T4 y T3 son independientemente hidrógeno, halógeno, trifluorometilo, ciano, -SCN, -SO2CH3 o nitro; con la salvedad de que al menos uno de T1, T2, T3 y T4 no es hidrógeno;

o representa un grupo de la fórmula (IIb)

donde T5 y T5' son independientemente hidrógeno o halógeno; y T6 es hidrógeno, -SO2CH3, -SCN, (C1-C4) -alcoxi, halógeno o nitro; con la salvedad de que al menos uno de T5, T5', y T6 no es hidrógeno;

o representa un grupo de la fórmula (IIc)

donde T12 es hidrógeno o halógeno;

o representa un grupo de la fórmula (IId)

donde T7 es nitro, -CHO, ciano, -COCH3, o un grupo de la fórmula donde T10 es hidrógeno, halógeno, nitro o ciano;

T8 es hidrógeno, (C1-C6) -alquilo o halógeno; y

T9 es nitro, ciano, -COCH3 o -COOT11; donde T11 es (C1-C4) -alquilo;

o representa un grupo de la fórmula (IIe)

donde T7 y T8 son cada uno como se define arriba;

o representa un grupo de la fórmula (IIf)

donde T13 es fenilo o S- (C1-C4) -alquilo;

o representa un grupo de la fórmula (IIg)

donde T14 es ciano o -COCH3 o -COOT11, donde T11 es (C1-C4) -alquilo; y T15 es fenilo o (C1-C4) -alquilo;

o representa un grupo de la fórmula (IIh)

donde T14 es como se define arriba y T16 es (C1-C4) -alquilo;

o representa un grupo de la fórmula (IIi)

donde T17 es cianometilo, bencilo o alilo;

o representa un grupo de la fórmula (IIj)

Los grupos (C1-C6) -alquilo pueden ser de cadena lineal o ramificada y son por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, ipropilo, n-butilo, i-butilo, terc-butilo, n-pentilo o n-hexilo. Consideraciones análogas se aplican a los grupos alcoxi,

que son metoxi o etoxi por ejemplo. Los grupos (C3-C4) -alquenilo son en particular alilo. Los grupos (C1-C5) -alquileno pueden ser de cadena lineal o ramificada y son por ejemplo metileno, etileno, propileno, butileno, i-propileno o ibutileno.

Los grupos sustituidos (C1-C6) -alquilo y (C3-C4) -alquenilo están sustituidos en particular con 1 a 3 sustituyentes seleccionados del grupo constituido por halógeno, ciano, hidroxilo, (C1-C6) -alcoxi, -COO (C1-C6) -alquilo, -COOarilo, OCOO (C1-C6) -alquilo, -OCOOarilo, -OCO (C1-C6) -alquilo, fenilo, -OCOfenilo y fenoxi. Arilo es en particular fenilo o naftilo, y -NHSO2arilo es en particular fenilsulfonilamino.

Cuando los grupos fenilo están sustituidos, los mismos llevan uno o más, en particular 1, 2 ó 3, sustituyentes 25 seleccionados del grupo constituido por halógeno, (C1-C4) -alquilo, (C1-C4) -alcoxi, fenilo, nitro, ciano, trifluorometilo o -SO2CH3.

Halógeno es preferiblemente cloro o bromo.

R1 es preferiblemente hidrógeno, cloro, metilo, etilo, hidroxilo, metoxi, etoxi, acetilamino, propionilamino, benzoilamino, metilsulfonilamino, etilsulfonilamino o fenilsulfonilamino; R2 es preferiblemente hidrógeno, cloro, metilo, etilo, metoxi, etoxi o. fenoxi; R3 es preferiblemente hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, metoxietilo, cianoetilo, -C2H4OCOCH3, -C2H4OCOC2H5, -C2H4COOCH3, -C2H4COOC2H5 o alilo;

R4 es preferiblemente hidrógeno, metilo o fenilo, más preferiblemente hidrógeno; R6 es preferiblemente hidrógeno, metilo o fenilo, más preferiblemente hidrógeno; R7 es preferiblemente metilo, etilo o fenilo; X es preferiblemente -CH2-, -C2H4-, -C3H6-, -CH (CH3) CH2-o -CH2CH (CH3) -, más preferiblemente -C2H4-.

Tintes preferidos de la presente invención se ajustan a la fórmula general (Ia)

donde T1 a T4, R1 a R5 y X son cada uno como se define arriba. Tintes particularmente preferidos de la fórmula general (Ia) según la invención se ajustan a la fórmula general (Iaa)

donde 10 T1 es hidrógeno, nitro, halógeno o metilo;

T2 es hidrógeno, nitro o cloro;

T3 es hidrógeno, ciano, cloro o bromo;

T4 es hidrógeno, ciano, nitro, cloro, bromo o trifluorometilo;

R1 es hidrógeno, hidroxilo, cloro, metilo, acetilamino, propionilamino, benzoilamino, fenilsulfonilamino o 15 metilsulfonilamino;

R2 es hidrógeno, cloro, metilo, fenoxi, metoxi o etoxi;

R3 es hidrógeno, metilo, etilo, butilo, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, metoxietilo o alilo;

R4 es hidrógeno, metilo o fenilo;

R6 es hidrógeno, metilo o fenilo; y 20 R7 es metilo, etilo, o fenilo.

Tintes adicionales particularmente preferidos de la presente invención se ajustan a la fórmula general (Iab)

donde T1 es hidrógeno, nitro, halógeno o metilo; T2 es hidrógeno, nitro o cloro; T3 es hidrógeno, ciano, cloro o bromo;

T4 es hidrógeno, ciano, nitro, cloro, bromo o trifluorometilo; R1 es hidrógeno, hidroxilo, cloro, metilo, acetilamino, propionilamino, benzoilamino, fenilsulfonilamino o metilsulfonilamino; R2 es hidrógeno, cloro, metilo, fenoxi, metoxi o etoxi; R3 es hidrógeno, metilo, etilo, butilo, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, metoxietilo o alilo;

R4 es hidrógeno, metilo o fenilo.

Tintes preferidos adicionales de la presente invención se ajustan a la fórmula general (Ib) donde R1 a R5 y X son cada uno como se define arriba y D' representa 3, 5-diciano-4-cloro-2-tienilo, 3, 5-diciano-2tienilo, 3, 5-diciano-4-metil-2-tienilo, 3-ciano-5-nitro-2-tienilo, 3-ciano-4-cloro-5-formil-2-tienilo, 3, 5-dinitro-2-tienilo, 3

acetil-5-nitro-2-tienilo, 5-acetil-3-nitro-2-tienilo, 3- ( (C1-C4) -alcoxicarbonil) -5-nitro-2-tienilo, 5-fenilazo-3-ciano-2-tienilo, 5- (4-nitrofenilazo) -3-ciano-2-tienilo, 5-nitro-2-tiazolilo, 4-cloro-5-formil-2-tiazolilo, 5-nitro-3-benzisotiazolilo, 7-bromo-5nitro-3-benzisotiazolilo, 7-cloro-5-nitro-3-benzisotiazolilo, 3-metil-4-ciano-5-isotiazolilo, 3-fenil-1, 2, 4-tiadiazol-2-ilo, 5 ( (C1-C2) -alquilmercapto) ) -1, 3, 4-tiadiazol-2-ilo, 1-cianometil-4, 5-diciano-2-imidazolilo, 6-nitro-2-benzotiazolilo, 5-nitro2-benzotiazolilo, 6-rodano-2-benzotiazolilo, 6-cloro-2-benzotiazolilo o (5) , 6, (7) -dicloro-2-benzotiazolilo.

Tintes particularmente preferidos de la fórmula general (Ib) según la presente invención se ajustan a la fórmula (Iba)

donde D' es como se define arriba; R1 es hidrógeno, hidroxilo, cloro, metilo, acetilamino, propionilamino, benzoilamino, fenilsulfonilamino o metilsulfonilamino; R2 es hidrógeno, cloro, metilo, fenoxi, metoxi o etoxi;

R3 es hidrógeno, metilo, etilo, butilo, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, metoxietilo o alilo; R4 es hidrógeno, metilo o fenilo; R6 es hidrógeno, metilo o fenilo; y R7 es metilo, etilo, fenilo.

Tintes adicionales particularmente preferidos de la fórmula general (Ib) según la presente invención se ajustan a la fórmula (Ibb)

donde D' es como se define arriba; R1 es hidrógeno, hidroxilo,... [Seguir leyendo]

1. Un tinte de la fórmula general (I)

donde D es el residuo de un componente diazoico; 10 R1 es hidrógeno, (C1-C6) -alquilo, (C1-C4) -alcoxi, hidroxilo, halógeno, -NHCHO, -NHCO (C1-C6) -alquilo, -NHCO

arilo, -NHSO2 (C1-C6) -alquilo o -NHSO2arilo;

R2 es hidrógeno, (C1-C6) -alquilo, (C1-C4) -alcoxi, fenoxi o halógeno;

R3 es hidrógeno, (C1-C6) -alquilo, (C1-C6) -alquilo sustituido, (C3-C4) -alquenilo o (C3-C4) -alquenilo sustituido;

o R2 y R3 están combinados para formar el radical -C*H (CH3) CH2C (CH3) 2-, donde el átomo de carbono 15 marcado * está unido al núcleo fenilo;

R4 es hidrógeno, (C1-C6) -alquilo o fenilo;

R5 es vinilo o un grupo de la fórmula -CHR6COR7, donde R6 es hidrógeno, (C1-C6) -alquilo o fenilo; R7 es (C1-C6)

alquilo, (C1-C6) -alquilo sustituido, fenilo o fenilo sustituido; y X es (C1-C5) -alquileno. 20

2. El tinte según la reivindicación 1 en donde D representa un grupo de la fórmula (IIa)

donde T1 y T2 son independientemente hidrógeno, (C1-C6) -alquilo, (C1-C4) -alcoxi, -SO2 (C1-C6) -alquilo, -SO2arilo, ciano, halógeno o nitro; y T4 y T3 son independientemente hidrógeno, halógeno, trifluorometilo, ciano, -SCN, -SO2CH3 o nitro; con la salvedad de que al menos uno de T1, T2, T3 y T4 no es hidrógeno;

o representa un grupo de la fórmula (IIb)

donde T5 y T5' son independientemente hidrógeno o halógeno; y T6 es hidrógeno, -SO2CH3, -SCN, (C1-C4) -alcoxi, halógeno o nitro; con la salvedad de que al menos uno de T5, T5', y T6 no es hidrógeno; o representa un grupo de la fórmula (IIc)

donde T12 es hidrógeno o halógeno;

o representa un grupo de la fórmula (IId)

donde T7 es nitro, -CHO, ciano, -COCH3, o un grupo de la fórmula

donde T10 es hidrógeno, halógeno, nitro o ciano; T8 es hidrógeno, (C1-C6) -alquilo o halógeno; y 15 T9 es nitro, ciano, -COCH3 o -COOT11; donde T11 es (C1-C4) -alquilo; o representa un grupo de la fórmula (IIe)

donde T7 y T8 son cada uno como se define arriba;

o representa un grupo de la fórmula (IIf)

donde T13 es fenilo o S- (C1-C4) -alquilo;

o representa un grupo de la fórmula (IIg)

donde T14 es ciano o -COCH3 o -COOT11, donde T11 es (C1-C4) -alquilo; y T15 es fenilo o (C1-C4) -alquilo;

o representa un grupo de la fórmula (IIh)

donde T14 es como se define arriba y T16 es (C1-C4) -alquilo;

o representa un grupo de la fórmula (IIi)

donde T17 es cianometilo, bencilo o alilo;

o representa un grupo de la fórmula (IIj)

3. El tinte según la reivindicación 1 y/o 2 en donde R1 es hidrógeno, cloro, metilo, etilo, hidroxilo, metoxi, etoxi, acetilamino, propionilamino, benzoilamino, metil

10 sulfonil-amino, etilsulfonilamino o fenilsulfonilamino; R2 es hidrógeno, cloro, metilo, etilo, metoxi, etoxi o fenoxi; R3 es hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, metoxietilo, cianoetilo, -

15 C2H4OCOCH3, -C2H4OCOC2H5, -C2H4COOCH3, -C2H4COOC2H5 o alilo; R4 es hidrógeno, metilo o fenilo; R6 es hidrógeno, metilo o fenilo; R7 es metilo, etilo o fenilo; y

X es -CH2-, -C2H4-, -C3H6-, -CH (CH3) CH2-o -CH2CH (CH3) -.

4. El tinte según la reivindicación 1 y/o 2 que se ajusta a la fórmula general (Ia)

20

donde T1 a T4, R1 a R5 y X son cada uno como se define en la reivindicación 1.

5. El tinte según la reivindicación 4, que se ajusta a la fórmula general (Iaa)

donde 30 T1 es hidrógeno, nitro, halógeno o metilo;

T2 es hidrógeno, nitro o cloro;

T3 es hidrógeno, ciano, cloro o bromo;

T4 es hidrógeno, ciano, nitro, cloro, bromo o trifluorometilo;

R1 es hidrógeno, hidroxilo, cloro, metilo, acetilamino, propionilamino, benzoilamino, fenilsulfonilamino o 35 metilsulfonilamino;

R2 es hidrógeno, cloro, metilo, fenoxi, metoxi o etoxi;

R3 es hidrógeno, metilo, etilo, butilo, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, metoxietilo o alilo; R4 es hidrógeno, metilo o fenilo; R6 es hidrógeno, metilo o fenilo; y R7 es metilo, etilo o fenilo.

6. El tinte según la reivindicación 4, que se ajusta a la fórmula general (Iab)

donde T1 es hidrógeno, nitro, halógeno o metilo;

T2 es hidrógeno, nitro o cloro;

T3 es hidrógeno, ciano, cloro o bromo;

T4 es hidrógeno, ciano, nitro, cloro, bromo o trifluorometilo; 15 R1 es hidrógeno, hidroxilo, cloro, metilo, acetilamino, propionilamino, benzoilamino, fenilsulfonilamino o metil

sulfonilamino;

R2 es hidrógeno, cloro, metilo, fenoxi, metoxi o etoxi;

R3 es hidrógeno, metilo, etilo, butilo, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, metoxietilo o alilo;

R4 es hidrógeno, metilo o fenilo. 20

7. El tinte según la reivindicación 1 y/o 2 que se ajusta a la fórmula general (Ib)

donde R1 a R5 y X son cada uno como se define arriba y D' representa un componente diazoico de la fórmula 3, 5diciano-4-cloro-2-tienilo, 3, 5-diciano-2-tienilo, 3, 5-diciano-4-metil-2-tienilo, 3-ciano-5-nitro-2-tienilo, 3-ciano-4-cloro-5formil-2-tienilo, 3, 5-dinitro-2-tienilo, 3-acetil-5-nitro-2-tienilo, 5-acetil-3-nitro-2-tienilo, 3- ( (C1-C4) -alcoxicarbonil) -5-nitro2-tienilo, 5-fenilazo-3-ciano-2-tienilo, 5- (4-nitrofenilazo) -3-ciano-2-tienilo, 5-nitro-2-tiazolilo, 4-cloro-5-formil-2-tiazolil-, 5-nitro-3-benzisotiazolilo, 7-bromo-5-nitro-3-benzisotiazolilo, 7-cloro-5-nitro-3-benzisotiazolilo, 3-metil-4-ciano-5

isotiazolilo, 3-fenil-1, 2, 4-tiadiazol-2-ilo, 5- ( (C1-C2) -alquilmercapto) ) -1, 3, 4-tiadiazol-2-ilo, 1-cianometil-4, 5-diciano-2imidazolilo, 6-nitro-2-benzotiazolilo, 5-nitro-2-benzotiazolilo, 6-rodano-2-benzotiazolilo, 6-cloro-2-benzotiazolilo o (5) , 6, (7) -dicloro-2-benzotiazolilo.

8. Un proceso para preparación de un tinte de la fórmula general (I) según la reivindicación 1, que comprende 35 un compuesto de la fórmula general (III)

D-NH2 (III)

donde D es como se ha definido arriba, que se somete a diazotación y se acopla a un compuesto de la fórmula 40 general (IV)

donde R1 a R5 y X son cada uno como se define arriba.

9. El uso de un tinte de la fórmula general I según la reivindicación 1 para teñido y estampación de materiales hidrófobos.

10. Una tinta para estampación digital de tejidos por el proceso de chorro de tinta, que comprende un tinte de la fórmula general (I) según la reivindicación 1.