Suspensiones acuosas de baja viscosidad y alto contenido de sólidos de materiales que comprenden carbonato de calcio con estabilidad reológica mejorada bajo temperatura aumentada.
Suspensión acuosa con estabilidad reológica mejorada bajo temperatura aumentada,
que comprende un material que contiene carbonato de calcio, y
al menos un polímero peine,
en la que la viscosidad específica del al menos un polímero peine medida a 20ºC a una concentración de polímero de 45 g/l difiere de la viscosidad específica de dicho polímero medida a 70ºC en una diferencia de viscosidad específica Dhsp, en la que el valor absoluto de Dhsp es de desde 0,15 hasta 0,5,
el al menos un polímero peine no tiene un punto de enturbiamiento entre 20ºC y 95ºC medido en agua, y el al menos un polímero peine tiene una carga específica de desde -10 C/g hasta -600 C/g a pH 8, y en la que la viscosidad de la suspensión acuosa es de entre 25 y 1000 mPa·s medida a 20ºC y a 90ºC.
Tipo: Patente Europea. Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: E12176392.
Solicitante: Omya International AG.
Nacionalidad solicitante: Suiza.
Dirección: BASLERSTRASSE 42 4665 OFTRINGEN SUIZA.
Inventor/es: BURI, MATTHIAS, GANE,PATRICK A.C, Rentsch,Samuel.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- C01F11/18 QUIMICA; METALURGIA. › C01 QUIMICA INORGANICA. › C01F COMPUESTOS DE BERILIO, MAGNESIO, ALUMINIO, CALCIO, ESTRONCIO, BARIO, RADIO, TORIO O COMPUESTOS DE LOS METALES DE LAS TIERRAS RARAS (hidruros metálicos C01B 6/00; sales de oxácidos de halógenos C01B 11/00; peróxidos, sales de los perácidos C01B 15/00; sulfuros o polisulfuros de magnesio, calcio, estroncio o bario C01B 17/42; tiosulfatos, ditionitos, politionatos C01B 17/64; compuestos que contienen selenio o teluro C01B 19/00; compuestos binarios del nitrógeno con metales C01B 21/06; azidas C01B 21/08; amidas metálicas C01B 21/092; nitritos C01B 21/50; fosfuros C01B 25/08; sales de los oxácidos del fósforo C01B 25/16; carburos C01B 32/90; compuestos que contienen silicio C01B 33/00; compuestos que contienen boro C01B 35/00; compuestos que tienen propiedades de tamices moleculares pero que no tienen propiedades de cambiadores de base C01B 37/00; compuestos que tienen propiedades de tamices moleculares y de cambiadores de base, p. ej. zeolitas cristalinas, C01B 39/00; cianuros C01C 3/08; sales del ácido ciánico C01C 3/14; sales de cianamida C01C 3/16; tiocianatos C01C 3/20; procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la preparación de elementos o de compuestos inorgánicos excepto anhídrido carbónico C12P 3/00; obtención a partir de mezclas, p. ej. a partir de minerales, de compuestos metálicos que son los compuestos intermedios de un proceso metalúrgico para la obtención de un metal libre C22B; producción de elementos no metálicos o de compuestos inorgánicos por electrólisis o electroforesis C25B). › C01F 11/00 Compuestos de calcio, estroncio o bario (C01F 7/00 tiene prioridad). › Carbonatos.
- C08K3/20 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08K UTILIZACION DE SUSTANCIAS INORGANICAS U ORGANICAS NO MACROMOLECULARES COMO INGREDIENTES DE LA COMPOSICION (colorantes, pinturas, pulimentos, resinas naturales, adhesivos C09). › C08K 3/00 Utilización de sustancias inorgánicas como aditivos de la composición polimérica. › Oxidos; Hidróxidos.
- C09C1/02 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09C TRATAMIENTO DE MATERIALES INORGANICOS, QUE NO SEAN CARGAS FIBROSAS, PARA MEJORAR SUS PROPIEDADES DE PIGMENTACION O DE CARGA (preparación de compuestos inorgánicos o elementos no metálicos C01; tratamiento de materias especialmente previsto para reforzar sus propiedades de carga, en los morteros, hormigón, piedra artificial o análogo C04B 14/00, C04B 18/00, C04B 20/00 ); PREPARACION DE NEGRO DE CARBON. › C09C 1/00 Tratamiento de materiales inorgánicos específicos distintos a las cargas fibrosas (materiales luminiscentes o tenebrescentes C09K ); Preparación de negro de carbón. › Compuestos de metales alcalinotérreos o de magnesio.
- C09C3/10 C09C […] › C09C 3/00 Tratamiento en general de materiales inorgánicos, distintos a las cargas fibrosas, acrecentando su pigmentación o propiedades de carga (coloración de otras partículas macromoleculares C08J 3/20; coloración de fibras macromoleculares D06P). › Tratamiento con compuestos orgánicos macromoleculares.
- D21H17/69 TEXTILES; PAPEL. › D21 FABRICACION DEL PAPEL; PRODUCCION DE LA CELULOSA. › D21H COMPOSICIONES DE PASTA; SU PREPARACION NO CUBIERTA POR LAS SUBCLASES D21C, D21D; IMPREGNACION O REVESTIMIENTO DEL PAPEL; TRATAMIENTO DEL PAPEL TERMINADO NO CUBIERTO POR LA CLASE B31 O LA SUBCLASE D21G; PAPEL NO PREVISTO EN OTRO LUGAR. › D21H 17/00 Materiales no fibrosos añadidos a la parte caracterizados por su constitución; Materiales de impregnación del papel caracterizados por su constitución. › modificados, p. ej. por asociación con otras composiciones previamente a la incorporación en la pasta o el papel.
- D21H19/38 D21H […] › D21H 19/00 Papel cuché (cartón cuché D21J 1/08 ); Materiales de revestimiento (hojas de registro caracterizadas por el revestimiento usado para mejorar la receptividad de tinta, colorante o pigmento B41M 5/50). › caracterizados por los pigmentos.
- D21H19/42 D21H 19/00 […] › al menos parcialmente orgánicos.
- D21H19/44 D21H 19/00 […] › caracterizados por los otros ingredientes, p. ej. por el ligante o el agente dispersante.
- D21H21/14 D21H […] › D21H 21/00 Materiales no fibrosos añadidos a la pasta, caracterizados por su función, su forma o sus propiedades; Materiales de impregnación o de revestimiento del papel, caracterizados por su función, su forma o sus propiedades. › caracterizados por su función o sus propiedades en, o sobre, el papel (D21H 19/66, D21H 27/02 tienen prioridad).
PDF original: ES-2533052_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Suspensiones acuosas de baja viscosidad y alto contenido de sólidos de materiales que comprenden carbonato de calcio con estabilidad Teológica mejorada bajo temperatura aumentada.
La presente invención se refiere a suspensiones acuosas de material que contiene carbonato de calcio, y más específicamente a suspensiones acuosas con estabilidad Teológica mejorada bajo temperatura aumentada que comprenden un material que contiene carbonato de calcio y al menos un polímero peine.
El carbonato de calcio no disperso, recientemente triturado tiene una superficie débilmente cargada de manera positiva y un valor de pH de aproximadamente 8 a 9. Sin embargo, en la preparación de suspensiones acuosas de materiales que contienen carbonato de calcio, se requiere a menudo que el experto seleccione e introduzca aditivos con el fin de regular una o más características de estas suspensiones. Por ejemplo, las suspensiones de baja viscosidad y alto contenido de sólidos solo pueden procesarse si se añade un dispersante correspondiente. Al realizar la selección del aditivo, el experto debe tener en cuenta que este aditivo debe ser económico y no debe conducir a interacciones o efectos no deseados posteriormente durante el transporte, el procesamiento y la aplicación de las suspensiones.
La adición de un dispersante tal como un poliacrilato de sodio o polifosfato de sodio, entre otros, afecta a la carga superficial de las partículas de carbonato de calcio en la suspensión porque genera cargas negativas en las partículas. Este efecto puede usarse para separar las partículas sólidas de la suspensión tal como se describe en el documento US 5.171.409 A1. Además, este efecto también se describe, por ejemplo, en los documentos EP 0 542 643 A1 y EP 0 380 430 A1.
Sin embargo, tales suspensiones que comprenden carbonato de calcio dispersado pueden causar problemas durante sus aplicaciones posteriores, tales como en la fabricación de papel o el recubrimiento de papel. En la fabricación de papel, el experto se enfrenta con el problema de retención de la carga en la banda de papel durante la fabricación de papel. La alta carga aniónica en la superficie de las partículas de pigmento, dispersadas usando poliacrilato de sodio, puede causar problemas fijando estas partículas en las fibras de celulosa o de madera aniónicas. Por tanto, es necesario neutralizar las partículas añadiendo aditivos catiónicos, pero, sin embargo, sin flocular las fibras celulósicas al mismo tiempo, lo que puede dar como resultado la formación de un papel peor, por ejemplo, irregularidad y turbiedad del papel formado.
Este problema empeora con el contenido de sólidos creciente de una suspensión que comprende carbonato de calcio, y es especialmente pronunciado en suspensiones que comprenden carbonato de calcio con un alto contenido de sólidos, es decir, suspensiones que tienen un contenido de sólidos de más del 45% en peso basándose en el peso total de la suspensión. Cuanto más alto es el contenido de sólidos en la suspensión, más alta es la demanda de dispersante para alcanzar valores de viscosidad en la suspensión que sean adecuados para el uso y la producción adicionales, lo que a su vez conduce a una alta carga aniónica en la superficie de las partículas. En el recubrimiento de papel el experto en la técnica sabe que las suspensiones que contienen carbonato de calcio con alto contenido de sólidos con alta carga Iónica soportan el riesgo de floculación en presencia de aglutinante pollmérico, también conocido como floculación por reducción. Como resultado, el color del recubrimiento floculado pierde fuerza de unión y brillo.
Una posibilidad conocida en la técnica para controlar y superar tales problemas de superficie de partículas altamente cargadas se describe en los documentos WO 2004/041882 A1 y WO 2004/041883 A1 que dan a conocer suspensiones acuosas débilmente Iónicas de materia mineral triturada tal como carbonato de calcio usando polímeros peine. Adicionalmente, se describe un procedimiento para preparar carbonato de calcio precipitado que ¡mplementa polímeros peine que contienen acrllato o malelnato de baja carga en el documento WO 2010/018432 A1.
Con el uso de tales polímeros peine para estabilizar la viscosidad de suspensiones que contienen carbonato de calcio con alto contenido de sólidos, el experto todavía se enfrenta al problema de la falta de estabilidad Teológica bajo temperatura aumentada de estas suspensiones. Puesto que se requiere que la industria actual produzca material que contiene carbonato de calcio ¡ndustrlalmente por molienda y dispersión, la suspensión se calienta mucho debido a la energía Inducida por clzalladura por las trituradoras y los dispersadores. Las temperaturas pueden llegar a estar muy por encima de 65°C, por ejemplo, entre 70°C y 105°C. Adicionalmente, es posible que las suspensiones tengan que calentarse antes o durante el almacenamiento, por ejemplo, para esterilizar las suspensiones, o que las suspensiones alcancen altas temperaturas durante el posterior procesamiento. Dependiendo de las circunstancias, las suspensiones pueden alcanzar temperaturas de 65°C o más. A tales temperaturas, la viscosidad puede aumentar drásticamente. Sin embargo, si los aditivos usados para controlar la viscosidad durante la producción se deterioran a esta temperatura, las máquinas se bloquean y existe un alto riesgo de dañar las unidades de producción, tales como las unidades de trituración. En este caso, el producto debe enfriarse continuamente para superar el bloqueo y daño del equipo o la capacidad de producción tiene que reducirse. Esto requiere mucha energía y altos costes. Además, si los aditivos usados para estabilizar las
suspensiones acuosas se deterioran a altas temperaturas, las partículas pueden flocularse, dando como resultado la denominada floculación por reducción.
Por tanto, existe la necesidad de aditivos mejorados que controlen, reduzcan o eviten el aumento de viscosidad de las suspensiones que comprenden material que comprende carbonato de calcio a temperaturas elevadas, por 5 ejemplo a temperaturas por encima de 65°C. Además, sería deseable proporcionar aditivos que estabilicen las suspensiones acuosas de material que contiene carbonato de calcio con alto contenido de sólidos a temperaturas elevadas.
Además, sería deseable proporcionar un aditivo que no afecte a las otras propiedades físicas de la suspensión, tales como la conductividad eléctrica y la carga superficial de la superficie de partículas de un modo inaceptable. También 10 sería deseable proporcionar una suspensión acuosa de un material que contiene carbonato de calcio, que sea fluido, y por tanto, que pueda contener una cantidad muy alta de sólidos de carbonato de calcio, incluso a temperaturas superiores.
Sorprendentemente se ha descubierto que los objetivos anteriores y otros se solucionan mediante el uso de al menos un polímero peine en una suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio, 15 en el que la viscosidad específica del al menos un polímero peine medida a 20°C a una concentración de polímero de 45 g/l difiere de la viscosidad específica de dicho polímero medida a 70°C a la misma concentración de polímero mediante una diferencia de viscosidad específica At|sp, donde el valor absoluto de At|Sp es de desde 0,15 hasta 0,5, el al menos un polímero peine no tiene un punto de enturbiamiento entre 20°C y 95°C medido en agua, y el al menos un polímero peine tiene una carga específica de desde -10 C/g hasta -600°C/g a pH 8.
Los inventores descubrieron sorprendentemente que el uso del al menos un polímero peine que tiene una combinación de las 3 características mencionadas anteriormente (una diferencia de viscosidad específica At|sp, ningún punto de enturbiamiento en un intervalo de temperatura definido y una carga específica en un intervalo definido) es especialmente ventajoso para proporcionar suspensiones que contienen carbonato de calcio acuosas con estabilidad Teológica mejorada bajo temperatura aumentada. Los polímeros peine con las características 25 mencionadas anteriormente pueden reducir la sensibilidad al calor de una suspensión de este tipo y así pueden evitar un aumento de la viscosidad no deseado de la suspensión durante la producción y aplicación a temperaturas elevadas, por ejemplo a temperaturas de más de 65°C.
De acuerdo con un aspecto de la presente invención, se proporciona una suspensión acuosa con estabilidad reológica mejorada bajo temperatura aumentada que comprende
un material que contiene carbonato de calcio, y
al menos un polímero peine,
en la que la viscosidad específica del al menos un polímero peine medida a 20°C a una concentración de polímero de 45... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Suspensión acuosa con estabilidad Teológica mejorada bajo temperatura aumentada, que comprende un material que contiene carbonato de calcio, y
al menos un polímero peine,
en la que la viscosidad específica del al menos un polímero peine medida a 20°C a una concentración de polímero de 45 g/l difiere de la viscosidad específica de dicho polímero medida a 70°C en una diferencia de viscosidad específica At|sp, en la que el valor absoluto de At|Sp es de desde 0,15 hasta 0,5,
el al menos un polímero peine no tiene un punto de enturbiamiento entre 20°C y 95°C medido en agua, y el al menos un polímero peine tiene una carga específica de desde -10 C/g hasta -600 C/g a pH 8, y en la que la viscosidad de la suspensión acuosa es de entre 25 y 1000 mPa-s medida a 20°C y a 90°C.
2. Suspensión acuosa según la reivindicación 1, en la que la cantidad de carbonato de calcio en el material que contiene carbonato de calcio es de al menos el 80% en peso, preferiblemente al menos el 95% en peso, más preferiblemente entre el 97 y el 100% en peso y lo más preferiblemente entre el 98,5 y el 99,95% en peso, basándose en el peso total del material que contiene carbonato de calcio.
3. Suspensión acuosa según la reivindicación 1 ó 2, en la que el material que contiene carbonato de calcio tiene una mediana de tamaño de partícula en peso d5o de desde 0,1 hasta 100 pm, preferiblemente desde 0,25 hasta 50 pm, más preferiblemente desde 0,3 hasta 5 pm y lo más preferiblemente desde 0,4 hasta 3,0 pm.
4. Suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el material que contiene carbonato de calcio es un carbonato de calcio triturado (GCC), un carbonato de calcio precipitado (PCC), o una mezcla de los mismos.
5. Suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que la suspensión acuosa tiene un contenido en sólidos de desde el 45 hasta el 82% en peso, preferiblemente desde el 60 hasta el 78% en peso y más preferiblemente desde el 70 hasta el 78% en peso, basándose en el peso total de la suspensión acuosa.
6. Suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que la suspensión acuosa tiene un pH de desde 7 hasta 12, preferiblemente desde 7,5 hasta 11 y más preferiblemente desde 8,5 hasta 10.
7. Suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el al menos un polímero peine tiene una carga específica de desde -10 C/g hasta -500 C/g a pH 8, preferiblemente desde -10 C/g hasta -300 C/g a pH 8 y más preferiblemente desde -10 C/g hasta -100 C/g a pH 8.
8. Suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que el al menos un polímero peine tiene una viscosidad intrínseca de entre 5 y 100 ml/g, preferiblemente entre 7 y 80 ml/g y lo más preferiblemente entre 8 y 20 ml/g.
9. Suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que el al menos un polímero peine no tiene un punto de enturbiamiento entre 25°C y 90°C, y preferiblemente no tiene un punto de enturbiamiento entre 30°C y 85°C.
10. Suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que el al menos un polímero peine está presente en una cantidad de desde el 0,01 hasta el 10% en peso, basándose en el peso total de los sólidos en la suspensión, preferiblemente desde el 0,05 hasta el 5% en peso, más preferiblemente desde el 0,1 hasta 3,0% en peso, incluso más preferiblemente desde el 0,2 hasta el 2,0% en peso y lo más preferiblemente desde el 0,25 hasta el 1,5% en peso o desde el 0,5 hasta el 1,25% en peso.
11. Suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que el al menos un polímero peine está presente en una cantidad tal que la suspensión acuosa obtenida tiene una viscosidad de entre 25 y 800 mPa-s medida a 20°C y a 90°C, preferiblemente entre 30 y 500 mPa-s medida a 20°C y a 90°C y lo más preferiblemente entre 35 y 300 mPa-s medida a 20°C y a 90°C.
12. Suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en la que la suspensión acuosa no contiene un aditivo que tiene una carga específica de más de -500 C/g a pH 8.
13. Suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en la que la viscosidad de la suspensión acuosa a 40°C es igual o superior a la viscosidad a 90°C.
14. Suspensión acuosa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en la que la suspensión acuosa tiene una estabilidad Teológica mejorada bajo temperatura aumentada durante al menos 30 min, preferiblemente durante al menos 1 h, más preferiblemente durante al menos 12 h, incluso más preferiblemente durante al menos 24 h y lo más preferiblemente durante al menos 1 semana.
15. Método para producir una suspensión acuosa con estabilidad Teológica mejorada bajo temperatura aumentada que comprende las etapas de,
a) proporcionar un material que contiene carbonato de calcio,
b) proporcionar agua,
c) proporcionar al menos un polímero peine,
en el que la viscosidad específica del al menos un polímero peine medida a 20°C a una concentración de polímero de 45 g/l difiere de la viscosidad específica de dicho polímero medida a 70°C en una diferencia de viscosidad específica Ar|Sp, en el que el valor absoluto de Ar|sp es de desde 0,15 hasta 0,5,
el al menos un polímero peine no tiene un punto de enturbiamiento entre 20°C y 95°C medido en agua, y el al menos un polímero peine tiene una carga específica de desde -10 C/g hasta -600 C/g a pH 8,
d) mezclar el material que contiene carbonato de calcio de la etapa a) con el agua de la etapa b),
e) mezclar el al menos un polímero peine de la etapa c) con el material que contiene carbonato de calcio antes y/o durante y/o después de la etapa d),
en el que el al menos un polímero peine se añade en una cantidad tal que la viscosidad de la suspensión acuosa es de entre 25 y 1000 mPa-s medida a 20°C y a 90°C.
16. Método según la reivindicación 15, que comprende además la etapa adicional de calentar la mezcla de la etapa d) y/o e) entre 50°C y 120°C, preferiblemente entre 60°C y 110°C y lo más preferiblemente entre 70°C y 105°C durante y/o después de la etapa d) y/o e).
17. Método según la reivindicación 16, en el que la mezcla de la etapa d) y/o e) se concentra y/o tritura durante el calentamiento.
18. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17, en el que no se añade dispersante alguno a la suspensión acuosa en la etapa d).
19. Uso de la suspensión acuosa según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 en aplicaciones de papel, plásticos, pintura, recubrimientos, hormigón y/o agricultura, en el que preferiblemente la suspensión acuosa se usa en un proceso de acabado en húmedo de una máquina de papel, en aplicaciones de papel para cigarrillos, cartón y/o recubrimiento, o como soporte para rotograbado y/o impresión offset y/o por chorro de tinta y/o impresión por chorro de tinta continuo y/o flexografía y/o electrofotografía y/o superficies de decoración, o la suspensión acuosa se usa para reducir la exposición a la luz solar y a los rayos UV de hojas de plantas.
20. Método para producir partículas compuestas que comprende las etapas a) a e) según el método de las reivindicaciones 15 a 18 y una etapa adicional f) de secado de la suspensión obtenida.
21. Partículas compuestas que comprenden material que contiene carbonato de calcio y al menos un polímero peine, que pueden obtenerse mediante un método según la reivindicación 20.
22. Uso de las partículas compuestas según la reivindicación 21, en aplicaciones de papel, plásticos, pintura, recubrimientos, hormigón y/o agricultura, en el que preferiblemente las partículas compuestas se usan en un proceso de acabado en húmedo de una máquina de papel, en aplicaciones de papel para cigarrillos, cartón y/o recubrimiento, o como soporte para rotograbado y/o impresión offset y/o por chorro de tinta y/o impresión por chorro de tinta continuo y/o flexografía y/o electrofotografía y/o superficies de decoración, o las partículas compuestas se usan para reducir la exposición a la luz solar y a los rayos UV de hojas de plantas.
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