Producto de recubrimiento para pinturas resistentes a la corrosión.

Pinturas de capas múltiples que dan color y/o efecto, las cuales se encuentran superpuestas una sobre otra en este orden:

(1) al menos una primera pintura de base compuesta de laca base (A),

(2) preferiblemente una segunda pintura de base, que da color y/o efecto, compuesta de laca base (B) y

(3) al menos una pintura transparente compuesta de barniz (C)

caracterizadas porque la laca base (A) que forma la primera pintura de base contiene

(a.1) al menos un aglutinante,

(a.2) al menos un pigmento que da color o efecto y

(a.3) al menos un componente anticorrosivo con una estructura fundamental (GK1), seleccionada del grupo de los residuos con bajo peso molecular de alquilo, arilo, aralquilo, cicloalquilo y/o residuos heterocíclicos, el cual lleva al menos un grupo de ácido fosfórico como ligando (L1), y/o al menos un componente anticorrosivo con una estructura fundamental (GK2), seleccionada del grupo de los residuos de alquilo, arilo, aralquilo, cicloalquilo, residuos heterocíclicos y/o polímeros, el cual lleva al menos un grupo de ácido fosfónico como ligando (L2).

Producto de recubrimiento para pinturas resistentes a la corrosiïn Campo de la invenciïn La presente invenciïn se refiere a productos de recubrimiento para pinturas resistentes a la corrosiïn, principalmente para pinturas de mïltiples capas que ofrecen color y/o efecto decorativo.

Estado de la tïcnica Los automotores modernos habitualmente tienen pinturas de mïltiples capas con color y/o efecto decorativo. Por lo regular estas pinturas de mïltiples capas comprenden una pintura electrodepositada, una pintura para imprimaciïn, una imprimaciïn protectora frente a impactos de piedras o una capa funcional, una pintura de base que da color y/o efecto y un barniz. Las pinturas de mïltiples capas se producen preferentemente con ayuda de los mïtodos llamados mojado-en-mojado, en los que se aplica una capa de barniz sobre una capa de pintura de base seca, no curada, despuïs de lo cual al menos la capa de pintura de base se cura de modo tïrmico conjuntamente con la capa de barniz. La producciïn de la pintura electrodepositada y para imprimaciïn, la imprimaciïn protectora frente a impactos de piedras o la capa funcional tambiïn puede incluirse en este proceso.

En este contexto, la pintura para imprimaciïn, la imprimaciïn protectora frente a impactos de piedras, o las capas funcionales son decisivas para propiedades tecnolïgicas esenciales tales como la resistencia el impacto y la lisura y el desarrollo de la pintura entera. Por esto, los requisitos establecidos para la calidad de la pintura para imprimaciïn, la imprimaciïn protectora frente a impactos de piedras o las capas funcionales, son especialmente elevados. Tambiïn tienen que ser producibles de una manera sencilla y reproducible en grado sobresaliente.

La industria automotriz estï empeïada ademïs en reducir los espesores de pelïcula seca de las pinturas para imprimaciïn, de la imprimaciïn protectora frente a impactos de piedra o de capas funcionales a fin de disminuir los costos de materias primas y de energïa, sin que esto estï acompaïado por un deterioro del perfil de propiedades de desempeïo de los sistemas de pintura de mïltiples capas, y particularmente por un deterioro en la estabilidad frente a UV.

Para solucionar estos problemas, los mïtodos conocidos a partir de las solicitudes de patente DE 44 38 504 A1, WO 2005/021168 A1 y WO 2006/062666 A1 han aportado contribuciones importantes. En los procesos, un sustrato se recubre con una pintura electrodepositada. La capa resultante de pintura electrodepositada es horneada. La capa de pintura electrodepositada se recubre con una primera laca base acuosa, la cual puede curar fïsica o tïrmicamente. La primera capa de laca base resultante, sin que tenga que curar completamente antes, se recubre con una segunda laca base acuosa, que puede curar tïrmicamente. La resultante segunda capa de laca base, sin que tenga que curar completamente antes, se recubre con un barniz, por lo cual resulta una capa de barniz. A continuaciïn, la primera y segunda capas de laca base y la capa de barniz se hornean conjuntamente. La primera laca base acuosa, que puede curar fïsica o tïrmicamente, contiene en calidad de aglutinante al menos una resina de poliuretano, capaz de diluirse con agua, principalmente poliuretano acrilato. La primera laca base puede contener, entre otros, diïxido de titanio en calidad de pigmento, talco en calidad de material de carga y absorbente de UV. La primera laca base produce una primera pintura base o capa funcional la cual, a espesores de pelïcula seca < 35 ïm, preferentemente de alrededor de 15 ïm, es capaz de reemplazar las pinturas para imprimaciïn, la imprimaciïn de protecciïn ante impactos de piedras o las capas funcionales, convencionales, sin pïrdida de las propiedades tecnolïgicas esenciales de las pinturas de mïltiples capas. Ademïs, el uso de absorbentes de UV, principalmente de pigmentos absorbentes de UV, tal como se describen en WO 2005/021168 A1 y WO 2006/062666 A1, garantiza la estabilidad de las pinturas de mïltiples capas concernidas ante la radiaciïn UV.

Si las pinturas de mïltiples capas previamente descritas se exponen a impactos de piedras, hay casos en que, a pesar de su alta resistencia a impactos de piedras, se presentan desprendimientos de todo el sistema de capas, y en este caso el sustrato metïlico pulido queda al descubierto y se expone al ataque por corrosiïn. Esta corrosiïn se manifiesta en la formaciïn de ampollas, es decir erupciones parecidas a vejigas en la pintura de capas mïltiples, acompaïadas de un agrandamiento progresivo de las ïreas que quedaron al descubierto por el impacto de piedras, lo cual se debe a la infiltraciïn corrosiva de la pintura de mïltiples capas a partir de la corrosiïn en el sustrato metïlico pulido.

Existe por lo tanto la necesidad de desarrollar productos de recubrimiento para pinturas de capas mïltiples donde el sustrato metïlico pulido que queda al descubierto por el desgaste debido a golpes quede protegido por productos anti-corrosivos, los cuales ya estïn presentes en el sistema de capas. En este contexto los productos anti corrosivos tienen que tener, por una parte, una movilidad suficientemente alta como para llegar al sustrato metïlico que quede al descubierto, y por otra parte incorporarse efectivamente al sistema de capas a fin de evitar una eflorescencia innecesaria en ciclos de humedad por la presiïn osmïtica.

Los anticorrosivos usados usualmente en la capa de laca electrodepositada son similares a pigmentos y se adicionan en forma de pasta de pigmento. Anticorrosivos de bajo peso molecular sïlo pueden alcanzar la interface entre el sustrato y la laca durante el proceso de desprendimiento y de esta manera se desprenden si ïstos tienen una carga positiva, en cuyo caso tales anticorrosivos perjudican en la mayorïa de los casos las propiedades de todo el tanque de laca y, con esto, de la pintura. Anticorrosivos del tipo pigmento por lo regular no tienen movilidad o solamente una muy baja debido a su tamaïo de partïcula.

En DE 103 00 751 A1 se describen productos de recubrimiento que pueden contener hasta 5% en peso, respecto del producto de recubrimiento, de agua y/o solvente, que de acuerdo con la invenciïn estïn destinados para el recubrimiento directo de metales, principalmente para el recubrimiento de bandas metïlicas, pero que tambiïn pueden aplicarse sobre una capa de laca electrodepositada. Los productos de recubrimiento curan con irradiaciïn actïnica y contienen anticorrosivos orgïnicos con bajo peso molecular y preferentemente otros pigmentos anticorrosivos inorgïnicos. Ademïs de los anticorrosivos y/o pigmentos, tambiïn pueden estar presentes pigmentos de color en el producto de recubrimiento. No se describe una pintura de capas mïltiples en sistema de pintura en serie de automïviles, tal como se describiï preliminarmente.

Si para el recubrimiento de una capa de laca electrodepositada, principalmente sobre capas de laca electrodepositada en un sistema de pintura en serie de automïviles, se usa un producto de recubrimiento que cure con irradiaciïn actïnica, entonces la capa de laca electrodepositada se daïa sensiblemente por la foto degradaciïn lo cual conduce a una adhesiïn significativamente reducida de la capa de laca electrodepositada y por lo tanto a una infiltraciïn corrosiva elevada de la capa en la proximidad del sustrato metïlico pulido, en cuyo caso esto deberï evitarse directamente mediante la presente invenciïn. Ademïs, las propiedades de aplicaciïn de los productos de recubrimiento descritos en la DE 103 00 751 A1 pueden adaptarse solamente con alto costo y complejidad a las condiciones de aplicaciïn, principalmente respecto de la reologïa, tal como se requiere para las pinturas de capas mïltiples previamente descritas en sistemas de pintura en serie para automïviles.

El objetivo de la invenciïn El objetivo de la presente invenciïn era proporcionar productos de recubrimiento para recubrimientos resistentes ante la corrosiïn, principalmente para pinturas de capas mïltiples que dan color y/o efecto decorativo sobre sustratos preferiblemente metïlicos, que se encuentran superpuestos uno sobre otro en este orden:

(1) al menos una primera pintura base hecha de laca base (A) ,

(2) de preferencia al menos una segunda pintura base hecha de placa base (B) y

(3) al menos una pintura transparente hecha de barniz (C) ,

producidos preferentemente mediante la aplicaciïn sucesiva de una laca base preferentemente acuosa (A) , curada tïrmicamente, de preferencia al menos una laca base de preferencia acuosa (B) y al menos un barniz (C) sobre un sustrato no imprimado o preferentemente sobre un sustrato recubierto al menos parcialmente con al menos una imprimaciïn (G) sin curar o sïlo parcialmente curada o... [Seguir leyendo]

1. Pinturas de capas mïltiples que dan color y/o efecto, las cuales se encuentran superpuestas una sobre otra en este orden:

(1) al menos una primera pintura de base compuesta de laca base (A) ,

(2) preferiblemente una segunda pintura de base, que da color y/o efecto, compuesta de laca base (B) y

(3) al menos una pintura transparente compuesta de barniz (C) caracterizadas porque la laca base (A) que forma la primera pintura de base contiene

(a.1) al menos un aglutinante,

(a.2) al menos un pigmento que da color o efecto y

(a.3) al menos un componente anticorrosivo con una estructura fundamental (GK1) , seleccionada del grupo de los residuos con bajo peso molecular de alquilo, arilo, aralquilo, cicloalquilo y/o residuos heterocïclicos, el cual lleva al menos un grupo de ïcido fosfïrico como ligando (L1) , y/o al menos un componente anticorrosivo con una estructura fundamental (GK2) , seleccionada del grupo de los residuos de alquilo, arilo, aralquilo, cicloalquilo, residuos heterocïclicos y/o polïmeros, el cual lleva al menos un grupo de ïcido fosfïnico como ligando (L2) .

2. Pintura de capas mïltiples de acuerdo con la reivindicaciïn 1, caracterizada porque la estructura fundamental (GK1) es un residuo de alquilo opcionalmente sustituido con 3 a 30 ïtomos de carbono.

3. Pintura de capas mïltiples de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque la estructura fundamental (GK2) es un polïmero compuesto de unidades monomïricas etilïnicamente insaturadas, el cual contiene al menos una unidad monomïrica etilïnicamente insaturada con un grupo de ïcido fosfïnico como ligando (L2) .

4. Pintura de capas mïltiples de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la laca base

(A) es una laca base acuosa.

5. Pintura de capas mïltiples de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque como aglutinante (a.1) se emplean combinaciones de al menos 2 componentes seleccionados de resinas poliestïricas (a.1.1) preferiblemente capaces de diluirse con agua, resinas de poliuretano (a.1.2) preferiblemente capaces de diluirse con agua y/o resinas de poliacrïlicas (a.1.3) preferiblemente capaces de diluirse con agua.

6. Pintura de capas mïltiples de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el componente (a.3) estï contenido en la laca base (A) en una cantidad de 0, 5 a 5 % en peso, respecto del peso total de la laca base (A) .

7. Mïtodo para la preparaciïn de pinturas de capas mïltiples, el cual comprende

(1) al menos una primera pintura de base compuesta de laca base (A) de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6,

(2) preferiblemente una segunda pintura de base, que da color y/o efecto, compuesta de laca base (B) y

(3) al menos una pintura transparente compuesta de barniz (C) aplicando las lacas base (A) y (B) y opcionalmente el barniz (C)

(i) sobre un sustrato no imprimado,

(ii) preferentemente sobre un sustrato recubierto con al menos una imprimaciïn (G) no curada o curada sïlo parcialmente o

(iii) de modo particularmente preferido sobre un sustrato recubierto con al menos una imprimaciïn (G) completamente curada,

y curado conjunto de las capas mojadas compuestas de laca base (A) , laca base (B) y opcionalmente del barniz (C) , asï como opcionalmente de la imprimaciïn (G) no curada.

8. Mïtodo para la preparaciïn de pinturas de capas mïltiples de acuerdo con la reivindicaciïn 7, caracterizada porque las lacas base (A) y (B) se aplican con un espesor de capa mojada tal, que despuïs de curada resulta un 5 espesor de capa seca de la laca base (A) y de la laca base (B) en total de 10 a 50 ïm.

9. Mïtodo para la preparaciïn de pinturas de capas mïltiples de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 u 8, caracterizada porque la laca base (A) se aplica con un espesor de capa mojada tal, que despuïs de curada resulta un espesor de capa seca de la laca base (A) de 6 a 25 ïm.

10. Mïtodo para la preparaciïn de pinturas de capas mïltiples de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 a 9,

caracterizada porque la laca base (B) se aplica con un espesor de capa mojada tal, que despuïs de curada resulta un espesor de capa seca de la laca base (B) de 4 a 25 ïm.