Proceso para la producción de un polímero inferior de alfa-olefina.

Un proceso para producir un oligómero de α-olefina que comprende someter una α

-olefina a una reacción de oligomerización en un disolvente orgánico en presencia de un catalizador de Ziegler, en el que

(1) dicha reacción de oligomerización se lleva a cabo a través de dos reactores dispuestos en serie que introducen etileno en cada una de las etapas de la reacción;

(2) la relación de reacción entre el peso de la reacción de oligomerización en la primera etapa de reacción y el peso de la reacción de oligomerización en la segunda etapa de la reacción, que se define como (el peso de la reacción de oligomerización en el reactor de la primera etapa):(el peso de la reacción de oligomerización en el reactor de la segunda etapa), está en el intervalo de 30:70 a 70:30 y

(3) se produce un oligómero de α-olefina que tiene un doble enlace y de 4 a 24 átomos de carbono.

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/JP2002/001074.

Solicitante: IDEMITSU KOSAN CO., LTD..

Nacionalidad solicitante: Japón.

Dirección: 1-1, MARUNOUCHI 3-CHOME, CHIYODA-KU TOKYO 100-8321 JAPON.

Inventor/es: KOBAYASHI,RYOICHI, KURA,SHIGEKI.

Fecha de Publicación: .

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C07B61/00 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07B PROCESOS GENERALES DE QUIMICA ORGANICA; SUS APARATOS (preparación de ésteres de ácidos carboxílicos por telomerización C07C 67/47; procesos para la preparación de compuestos macromoleculares, p.ej. telomerzación C08F, C08G). › Otros procesos generales.
  • C07C11/02 C07 […] › C07C COMPUESTOS ACICLICOS O CARBOCICLICOS (compuestos macromoleculares C08; producción de compuestos orgánicos por electrolisis   o electroforesis C25B 3/00, C25B 7/00). › C07C 11/00 Hidrocarburos acíclicos insaturados. › Alquenos.
  • C07C11/08 C07C 11/00 […] › de cuatro átomos de carbono.
  • C07C2/10 C07C […] › C07C 2/00 Preparación de hidrocarburos a partir de hidrocarburos que tienen menor número de átomos de carbono. › con óxidos metálicos.
  • C07C2/22 C07C 2/00 […] › Haluros de metal; Sus complejos con compuestos orgánicos.
  • C07C2/30 C07C 2/00 […] › que tienen un enlace metal-carbono; Hidruros metálicos.
  • C08F10/00 C […] › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES.C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › Homopolímeros y copolímeros de hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen solamente un enlace doble carbono-carbono.
  • C08F4/64 C08F […] › C08F 4/00 Catalizadores de polimerización. › Titanio, circonio, hafnio o sus compuestos.
  • C08F4/6592 C08F 4/00 […] › con al menos un anillo ciclopentadienilo, condensado o no, p. ej. un anillo indenilo o fluorenilo.

PDF original: ES-2509865_T3.pdf

 

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Proceso para la producción de un polímero inferior de alfa-olefina.

Fragmento de la descripción:

Proceso para la producción de un polimero inferior de a-olefina.

Campo técnico [0001] La presente invención se refiere a un proceso para producir un oligómero de a-olefina que tiene un doble enlace y de 4 a 24 álomos de carbono. Más particularmente, la presente invención se refiere a un proceso para producir un 0ligómero de a-olefina que tiene un doble enlace y de 4 a 24 átomos de carbono que es capaz de producir dicho oligómero de o--olefina de alta calidad y con una gran pureza, mediante la producción de un oligómero de o-olefina que tiene un doble enlace y de 4 a 24 átomos de carbono y que es útil como material de partida para polímeros de alto peso molecular, plastificantes, tensioactivos y similares mediante el uso de un catalizador de Ziegler.

Antecedentes de la técnica [0002] Un oligómero de o-olefina que tiene un doble enlace y de 4 a 24 átomos de carbono es una sustancia útil ampliamente utilizada como material monómero de partida para polimeros de olefina, como un comonómero para una variedad de polímeros de alto peso molecular, como un material de partida para plastificantes, tensioactivos, etc. El oligómero de o-olefina se produce habitualmente oligomerizando etileno como la materia prima de partida mediante el uso de un catalizador de Ziegler. En general, el proceso de producción comprende una etapa de reacción de 0ligomerización, una etapa de recuperación del etileno que no reaccionado, una etapa de desactivación y de extracción de cenizas del catalizador y una etapa de fraccionamiento del disolvente usado en el mismo y el 0ligómero de o--olefina (véase, por ejemplo, la solicitud de patente japonesa abierta a inspección pública (kokai) Nº 3-220135)

En el proceso de producción anteriormente mencionado, la reacción de oligomerización se lleva a cabo habitualmente mediante una etapa compuesta de un reactor. En general, el oligómero de o--olefina que se produce mediante la etapa anteriormente mencionada implica un problema en el sentido de que frecuentemente contiene impurezas, tales como parafina, olefina interna y olefina ramificada, que provocan un deterioro notable en la calidad de una resina de polietileno y el aspecto como producto final.

El documento US-4.377.720 describe un proceso para producir un oligómero de a-olefina sometiendo etileno a un catalizador de Ziegler en un conduelo de gran longitud, introduciendo el etileno en muchos puntos de este largo conducto. En este documento no se divulga específicamente la utilización de reactores en serie Divulgación de la invención [0005] Desde el punto de vista anteriormente mencionado, se ha deseado desarrollar un proceso para la producción de un oligómero de o-olefina como se ha definido en la reivindicación 1 que es capaz de prOducir un oligómero de aolefina de alla calidad minimizado en cuanto al contenido de impurezas, en el caso de someter una o-olefina a la reacción de oligomerización usando un catalizador de Ziegler como el catalizador de oligomerización. La presente invención se ha materializado a la luz del aspecto anterior.

Es decir, es un objeto general de la presente invención proporcionar un proceso para producir dicho oligómero de a-olefina, el cual es capaz de producir dicho oligómero de o--olefina con una alta calidad y exento de impurezas utilizando un catalizador de Ziegler. En vista del aspecto anteriormente mencionado, los presentes inventores acumularon una gran cantidad de datos y realizaron extensas investigaciones. Como resultado de ello, se ha descubierto que el objeto de la presente invención se puede lograr llevando a cabo una reacción de oligomerización a través de una reacción de dos etapas con una o--olefina como un componente material de partida y controlando la reacción. Por lo tanto, la presente invención se ha llevado a cabo partiendo de los hallazgos y de los datos anteriores.

Especificamente, la presente invención proporciona un proceso para la producción de un oligómero de 0ºlefina como se ha definido en la reivindicación 1, el cual comprende someter una o-olefina a una reacción de oligomerización en un disolvente orgánico en la presencia de un catalizador de Ziegler, en donde la reacción de oligomerización anterior se lleva a cabo mediante dos reactores dispuestos en serie de acuerdo con la reivindicación 1.

Breve descripción de los dibujos [0008] La FIG. 1 es un ejemplo de un diagrama de flujo esquemático que muestra el proceso de producción para llevar a cabo la presente invención.

La realización mas preferida para llevar a cabo la invención [0009] A continuación, se dará una descripción más detallada de la presente invención [0010] En la presente invención, el oligómero de o-olefina como se define en la reivindicación 1 se obtiene por oligomerización de una a-olefina en la presencia de un catalizador de Ziegler, que consiste en la combinación de (A) un compuesto de metal de transición, (B) un organoaluminio y (C) un componente terciario a utilizar según se desee Se utiliza como el compuesto de metal de transición (A) , el compuesto representado por la fórmula general:

MXxYyOz (1)

en la que M es un átomo de zirconio o un átomo de titanio, X es un átomo de halógeno (átomo de cloro, átomo de bromo o átomo de yodo) , Y es RO-, R2N-, -OCOR, -OS03R, R-, -Cp (ciclopentadienilo) , en la que R es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un ~-dicetonato representado por la fórmula general:

en la que R1, R2 Y R3 son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono o un grupo alquilo que está sustituido con un átomo de halógeno y que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, con la condición de que uno de R', R2 YR3 sea un grupo alquilo que está sustituido con un átomo de halógeno y que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, x, y y z son cada uno de ellos un número entero de Oa 4, con la cond ición de que x+ y+ z= 4.

El compuesto anteriormente mencionado se ilustra especificamente por ZrC14, ZrBr4, Zr14, ZrBrCh, ZrBr2CI2, TiCI4, TiBr4, Ti14, TiBrCI3, TiBr2CI2, Zr (OC2H5) 4, Zr (OC2H5l;!CI2, Zr (O-n-C3H7) 4, Zr (O-n-C3H7) ¡CI2, Zr (O-iso-C3H7) 4, Zr (O-iso-C3H7l2CI2, Zr (O-n-C4Hak Zr (O-n-C4Hgl2CI2, Zr (O-iso-C4Hg) .¡, Zr (O-iso-C4Hgl2CI2, Zr (O-terc-C4Hak Zr (O-tercC4Hal2CI2, Zr"CH312N) 4, Zr"C2H5h-N) 4, Zr"n-C3H7) 2Nl4. Zr" iso-C3H7hNk Zr (n-C4HghNk Zr"terc-C4HghN) 4, Zr (OS03CH3) 4, Zr (OS03C2Hs) 4, Zr (OS03C3H7k Zr (OS03C4Hg) 4, ZrCp2Cb, ZrCp2CIBr, Ti (OC2Hsk T1 (OC2Hs12CI2,

Ti (O-n-C3H7) 4, Ti (O-n-C3H7CI2, Ti (O-iso-C3H7) 4, Ti (O-iso-C3H7hCI2, Ti (O-n-C4H9) 4, Ti (O-n-C4HghCI2, Ti (O-iso-C4H9) 4, Ti (O-iso-C4HghCb, Ti (O-terc-C4H9k Ti (O-terc-C4HghCb, Ti"CH3hNk Ti"C2H5h-N) 4, Ti"n-C3H7hN) 4, Ti" isoC3H7hNk Ti"n-C4Hgh-N) 4, Ti"terc-C4HghN) 4, Ti (OS03CH3) 4, Ti (OS03C2Hs) 4, Ti (OS03C3H7) 4, Ti (OS03C4Hg) 4, TiCP2CI2, TiCP2CIBr, Zr (OCOC2H5) 4, Zr (OCOC2HsnCI2, Zr (OCOC3H7k Zr (OCOC3H7hCI2, Zr (OCOC3H7k Zr (OCOC3H7l2CI2, Zr (OCOC4Hg) 4, Zr (OCOC4HIIl2CI2, Ti (OCOC2HSk Ti (OCOC2HSl2CI2, Ti (OCOC3H7k

Ti (OCOC3H7hCI2, Ti (OCOC3H7) 4, Ti (COCOC3H7hCb, Ti (OCOC4Hg) 4, Ti (OCOC4HghCb, ZrCh (HCOCFCOFh y ZrCI2 (CH3 COCFCOCH3) 2

El organoaluminio (B) se ilustra mediante el compuesto representado por el compuesto de fórmula general:

Al Ya XbOc Nd (111 )

en la que X es un átomo de halógeno (átomo de cloro, átomo de bromo o átomo de yodo) , Y es RO-, R2N-, -OCOR o R-, en la que R es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 20 atamos de carbono y a, b, c y d son cada uno de ellos un número entero de Oa 3 con la condición de que a + b + c + d = 3 o mediante el compuesto 45 representado por la fórmula general·

Ab Ya . Xb . Oc . Nd . (IV)

en la que X es un átomo de halógeno (álamo de doro, átomo de bromo o átomo de yodo) , Y es RO-, R2N-, -OCOR,

RCOCR'COR" o R-, en la que R, R' Y R" son cada uno de ellos un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 20 atamos de carbono ya'. b'. c' y d' son cada uno de ellos un número entero de Oa 6 con la condición deque a'+ b' + c' + d'= 6

Los ejemplos del compuesto representado por la fórmula general (111) incluyen Al{CH3h, AI (C2Hsh. AI{C3H7h. 55 AI (iso-C3H7h, AI (C4Hgh. AI (iso-C4H9h. AI (CsH11 h, AI (CsH13h. AI (CsH17h. AI (C2HshCI, AI (C2Hs12Br, AI (C2Hshl, AI{C2Hs) CI2, AI{C2Hs) Br2, AI (C2Hs) h, AIC2Hs{OC2Hsh, AIC2Hs{OC3H7h, AIC2Hs{OC4Hgh, AI (OC2HshCI, AI (OC3H7hCI,

AI (OC4HghCI, AI (OC2Hs) Ch, AI (OC3H7) CI2, AI (OC4Hg) Ch, AIC2Hs (OCOC2Hsh, AIC2 HS (OCOC3H1h,

AIC2H6 (OCOC4Hg) 2, AI (OCOC2Hs) 2CI, AI (OCOC3H7) 2CI, AI (OCOC4Hg) 2CI, AI (OCOC2HS) CI2, AI (OCOC3H7) CI2 AI (OCOC4Hg) Ch, AI (C2Hs120C2Hs, AI (C2HshOC3H7,... [Seguir leyendo]

 


Reivindicaciones:

1. Un proceso para producir un oligómero de a-olefina que comprende someter una a-olefina a una reacción de oligomerización en un disolvente organico en presencia de un catalizador de Ziegler, en el que

(1) dicha reacción de oligomerización se lleva a cabo a través de dos reactores dispuestos en serie que introducen etileno en cada una de las etapas de la reacción:

(2) la relación de reacción entre el peso de la reacción de oligomerización en la primera etapa de reacción y el peso de la reacción de oligomerización en la segunda etapa de la reacción, que se define como (el peso de la

reacción de oligomerización en el reactor de la primera etapa) : (el peso de la reacción de oligomerización en el reactor de la segunda etapa) , esta en el intervalo de 30:70 a 70:30 y

(3) se produce un oligómero de a-olefina que tiene un doble enlace y de 4 a 24 átomos de carbono.


 

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