Polímeros de politioéter y composiciones curables que los contienen.

Un polímero que comprende una estructura que comprende la fórmula:

en la que,

R1 se elige independientemente de entre un grupo n-alquileno C2-10, un grupo alquileno C2-6 ramificado, un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo alquilcicloalquileno C6-10, -[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r- o --[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-, en la que al menos una unidad -CH2- está sustituida con un grupo metilo, en la que p es un número entero con un valor que varía entre 2 y 6, q es un número entero con un valor que varía entre 1 y 5, r es un número entero con un valor que varía entre 2 y 10, y X se elige de entre O, S y -NR-, en la que R es hidrógeno o metilo, R2 designa una estructura que comprende la fórmula**Fórmula**

R3 se elige independientemente de entre hidrógeno y un grupo alquilo,

n es un número entero con un valor que varía entre 1 y 60, y

m es un número racional con un valor que varía entre 0 y 10, y en donde el polímero se prepara mediante un método que comprende la reacción de un compuesto que comprende al menos dos grupos tiol reactivos con (met)acrilato de alilo.

Polímeros de politioéter y composiciones curables que los contienen Campo de la invención La presente invención se refiere a polímeros de politioéter y a composiciones curables, tales como composiciones de recubrimiento, adhesivas y sellantes, que comprenden dichos polímeros. La presente invención también se refiere a métodos para el recubrimiento y el sellado de sustratos con dichas composiciones.

Antecedentes de la invención Los compuestos que contienen azufre terminados en tiol son conocidos por ser muy adecuados para su uso en diversas aplicaciones, tales como composiciones sellantes aeroespaciales, lo que es debido, en gran parte, a su 15 naturaleza resistente al combustible tras la reticulación. Otras propiedades deseables para las composiciones sellantes aeroespaciales incluyen una flexibilidad a baja temperatura, un largo tiempo de aplicación (el tiempo durante el cual permanece usable el sellante) , un tiempo de curado corto (el tiempo requerido hasta alcanzar una resistencia predeterminada) y una resistencia a elevadas temperaturas, entre otros. Algunas composiciones sellantes que muestran al menos algunas de estas características y que contienen compuestos terminados en tiol que contienen azufre se describen, por ejemplo, en las Patentes de Estados Unidos Nos 2.466.963, 4.366.307, 4.609.762, 5.225.472, 5.912.319, 5.959.071, 6.172.179, 6.232.401, 6.372.849 y 6.509.418.

No obstante, existe una necesidad en la técnica de polímeros de politioéter que puedan ser usados en composiciones curables que puedan mostrar unas propiedades aceptables para composiciones aeroespaciales, tales como composiciones de recubrimiento o sellantes aeroespaciales, teniendo potencialmente un coste de elaboración y/o de aplicación reducido en comparación con las composiciones de la técnica anterior que muestran unas propiedades similares.

Sumario de la invención A ciertos respectos, la presente invención se refiere a polímeros que comprenden una estructura que comprende la fórmula (I) :

** (Ver fórmula) **

en la que, R1 en la fórmula (I) se elige independientemente de entre un grupo n-alquileno C2-10, un grupo alquileno C2-6 ramificado, un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo alquilcicloalquileno C6-10, -[ (-CH2-) p-X-]q- (-CH2-) r-o -[ (-CH2-) p-X

]q- (-CH2-) r-, en la que al menos una unidad -CH2-está sustituida con un grupo metilo, p es un número entero con un valor que varía entre 2 y 6, q es un número entero con un valor que varía entre 1 y 5, r es un número entero con un valor que varía entre 2 y 10, y X se elige de entre O, S y -NR-, en la que R es hidrógeno o metilo, R2 en la fórmula (I) designa una estructura que comprende la fórmula

** (Ver fórmula) **

R3 en la fórmula (I) se elige independientemente de entre hidrógeno y un grupo alquilo, tal como un grupo metilo, n en la fórmula (I) es un número entero con un valor que varía entre 1 y 60 y 50 m en la fórmula (I) es un número racional con un valor que varía entre 0 y 10 y en la que el polímero se prepara mediante un método que comprende la reacción de un compuesto que comprende al menos dos grupos tiol reactivos con (met) acrilato de alilo.

A otros respectos, la presente invención se refiere a composiciones curables que comprenden al menos un polímero 55 de la presente invención.

A otros respectos más, la presente invención se refiere a métodos para la elaboración de los polímeros de la presente invención.

A otros respectos, la presente invención se refiere a métodos para el recubrimiento de un sustrato que comprenden: 5 (a) aplicar a al menos una porción del sustrato una composición curable que comprende un polímero de la presente invención y (b) curar la composición.

También, la presente invención se refiere a métodos para el sellado de un sustrato que comprenden: (a) aplicar a al menos una porción del sustrato una composición curable que comprende un polímero de la presente invención y (b)

curar la composición.

Descripción detallada de la invención Para los propósitos de la siguiente descripción detallada, debe entenderse que la invención puede asumir diversas variaciones alternativas y secuencias de etapas, excepto cuando expresamente se especifique lo contrario. Además, aparte de en cualquier ejemplo operativo, o cuando se indique de otro modo, debe entenderse que todas las cifras que expresan, por ejemplo, cantidades de ingredientes usados en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones, están modificadas en todos los casos por el término "aproximadamente". Consecuentemente, salvo que se indique lo contrario, los parámetros numéricos establecidos en la siguiente memoria descriptiva y en las reivindicaciones anexas son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas que se quieran obtener mediante la presente invención. Como muy poco, y no como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes el ámbito de las reivindicaciones, cada parámetro numérico debería interpretarse al menos a la luz del número de dígitos significativos indicados, y mediante la aplicación de las técnicas de redondeo ordinarias.

A pesar de que los intervalos y los parámetros numéricos que establecen el amplio ámbito de la invención son aproximaciones, los valores numéricos establecidos en los ejemplos específicos están indicados de la forma más precisa posible. Sin embargo, cualquier valor numérico contiene inherentemente ciertos errores resultantes necesariamente de la variación estándar encontrada en sus respectivas mediciones de ensayo.

También debe entenderse que cualquier intervalo numérico mencionado en el presente documento pretende incluir todos los subintervalos incluidos en los mismos. Por ejemplo, un intervalo de "1 a 10" pretende incluir todos los subintervalos entre (e incluyendo) el valor mínimo indicado de 1 y el valor máximo indicado de 10, es decir, con un valor mínimo igual o mayor de 1 y con un valor máximo igual o menor de 10.

En esta solicitud, el uso del singular incluye el plural salvo que se indique de específicamente de otro modo. En esta solicitud, el uso de "o" significa "y/o" salvo que se indique de específicamente de otro modo.

Según se usa en el presente documento, se entiende que el término "polímero" se refiere a oligómeros, homopolímeros y copolímeros.

Según se usa en el presente documento, el término " (met) acrilato" y los términos derivados del mismo, incluye tanto acrilatos, que están representados por la estructura

** (Ver fórmula) **

como (met) acrilatos, que están representados por la estructura

** (Ver fórmula) **

Según se usa en el presente documento, se entiende que el término " (met) acrilato multifuncional" incluye materiales 50 con una estructura que comprende dos o más (met) acrilatos.

Según se usa en el presente documento, se entiende que el término " (met) acrilato de alilo" incluye materiales con una estructura que comprende un (met) acrilato y un grupo alilo, que está representado por la estructura CH2-CH=CH2.

Según se usa en el presente documento, el término "alquiloâ?? se refiere a un grupo hidrocarbonado monovalente saturado o insaturado, ramificado, de cadena lineal o cíclica, derivado mediante la eliminación de un átomo de

hidrógeno de un único átomo de carbono de un alcano, un alqueno o un alquino parental.

Según se usa en el presente documento, el término "alquileno" se refiere a un grupo hidrocarbonado divalente saturado o insaturado, ramificado, de cadena lineal o cíclica, derivado mediante la eliminación de dos átomos de hidrógeno de uno o de dos átomos de carbono de un alcano, un alqueno o un alquino parental. El término "alquileno" pretende incluir específicamente grupos con cualquier grado o nivel de saturación, es decir, grupos que tienen exclusivamente enlaces simples de carbono-carbono, grupos que tienen uno o más enlaces dobles de carbonocarbono, grupos que tienen uno o más enlaces triples de carbono-carbono y grupos que tienen mezclas de enlaces simples, dobles y triples de carbono-carbono.

Según se usa en el presente documento, el término "cicloalquileno" se refiere a un grupo alquileno saturado o insaturado cíclico.

Según se usa en el presente documento, el término "alquilcicloalquileno" se refiere a un cicloalquileno que contiene un grupo alquilo sustituido.

Según se usa en el presente documento, el término "grupo tiol" se refiere al radical -SH.

Según se usa en el presente documento, el término "grupo olefínico" se refiere a un doble enlace carbono-carbono, C=C.

Según se usa en el presente documento, el término "agente de polifuncionalización"... [Seguir leyendo]

1. Un polímero que comprende una estructura que comprende la fórmula:

** (Ver fórmula) **

en la que, R1 se elige independientemente de entre un grupo n-alquileno C2-10, un grupo alquileno C2-6 ramificado, un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo alquilcicloalquileno C6-10, -[ (-CH2-) p-X-]q- (-CH2-) r-o --[ (-CH2-) p-X-]q- (-CH2-) r-, en la que al menos una unidad -CH2-está sustituida con un grupo metilo, en la que p es un número entero con un valor que varía entre 2 y 6, q es un número entero con un valor que varía entre 1 y 5, r es un número entero con un valor que varía entre 2 y 10, y X se elige de entre O, S y -NR-, en la que R es hidrógeno o metilo, R2 designa una estructura que comprende la fórmula

** (Ver fórmula) **

R3 se elige independientemente de entre hidrógeno y un grupo alquilo, n es un número entero con un valor que varía entre 1 y 60, y m es un número racional con un valor que varía entre 0 y 10, y en donde el polímero se prepara mediante un método que comprende la reacción de un compuesto que comprende al menos dos grupos tiol reactivos con (met) acrilato de alilo.

2. El polímero de la reivindicación 1 que comprende una estructura que comprende la fórmula:

A- (-[R3]y-R4) 2

enlaque A designa una estructura que comprende la fórmula de la reivindicación 1, y es 0 o1, R3 designa un enlace sencillo cuando y es 0, y -S- (CH2) 2-[-O-R2-]m-O-en la que m es un número racional con un valor que varía entre 0 y 10, cuando y es 1, y 45 5

Rdesigna un grupo tiol o -S- (-CH2-) 2+s-O-Rcuando y es 0 y -CH=CH2 o - (-CH2-) 2-S-Rcuando y es 1, en la que s es un número entero con un valor que varía entre 0 y 10, y R5 designa un grupo n-alquilo C1-6 que está sin sustituir o sustituido con al menos un grupo -OH o -NHR, en la que R es H o un grupo n-alquilo C1-6.

3. El polímero de la reivindicación 1, en el que el reactante que comprende al menos dos grupos tiol comprende un politiol monomérico que comprende un ditiol con la fórmula:

HS-R-SH

enlaque R designa un grupo n-alquileno C2-10, un grupo alquileno C2-6 ramificado, un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo C6-10 alquilcicloalquileno, -[ (-CH2-) p-X-]q- (-CH2-) r-o -[ (-CH2-) p-X-]q- (-CH2-) r-en la que al menos una unidad -CH2-está sustituida con un grupo metilo, en la que p es un número entero que varía entre 2 y 6, q es un número entero que 45 varía entre 1 y 5, r es un número entero que varía entre 2 y 10, y X se elige de entre O, S o -NR-, en la que R es hidrógeno o metilo.

4. El polímero de la reivindicación 1, en el que el reactante que comprende al menos dos grupos tiol comprende un politiol monomérico que comprende un polímero terminado en tiol preparado mediante la reacción de los reactantes 50 que comprenden (i) un monómero de polivinil éter y (ii) un monómero de politiol.

5. El polímero de la reivindicación 4, en el que el politiol polimérico comprende una estructura que comprende la fórmula:

HS-R1-[-S- (CH2) p-O-[-R2-O-]m- (CH2) p-S-R1-]n-SH

en la que, 16

R1 designa un grupo n-alquileno C2-10, un grupo alquileno C2-6 ramificado, un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo alquilcicloalquileno C6-10, un grupo heterocíclico, -[ (-CH2-) p-X-]q- (-CH2-) r-; o -[ (-CH2-) p-X-]q- (-CH2-) r-en la que al menos una unidad -CH2-está sustituida con un grupo metilo, en la que p es un número entero con un valor que varía entre 2 y 6, q es un número entero con un valor que varía entre 1 y 5, r es un número entero con un valor que varía entre 2 y 10, y X designa O, S o -NR-, en la que R designa H o metilo; R2 designa metileno, un grupo n-alquileno C2-10, un grupo alquileno C2-6 ramificado, un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo alquilcicloalquileno C6-14, un grupo heterocíclico o -