Pigmentos negros orgánicos y su preparación.

Un procedimiento de preparación de un colorante negro, preferiblemente un pigmento negro,

caracterizado por que el procedimiento es un procedimiento en una sola etapa, en el que un compuesto de fórmula se hace reaccionar con un compuesto de fórmula en una relación molar de 1:2, en presencia de un catalizador que en agua a 25°C tiene un pKa ≤ 4, 5, en las que R1 y R2 independientemente uno de otro son H o son alquilo C1-C24, cicloalquilo C3-C24, alquenilo C2-C24, cicloalquenilo C3-C24 o alquinilo C2-C24, cada uno de ellos sin substituir o substituido por halógeno o alcoxi C1-C8;

son aralquilo C7-C24 sin substituir o substituido una o más veces por halógeno, nitro, ciano, alquilo C1-C8 y/o alcoxi C1-C8; o son arilo C6-C24 sin substituir o substituido una o más veces por halógeno, nitro, ciano, alquilo C1-C8 y/o alcoxi C1-C8; R3 es H, F, Cl, R8 u OR8, preferiblemente H o F; R4, R5 y R6 independientemente unos de otros son H, F, Br, Cl, COOH, COOR8, CONH2, CONHR8, CONR8R8,

CN, COR8, SO3H, SO2Cl, SO2NH2, SO2NHR8, SO2NR8R8, SO2R8, NO2, R8, OR8, SR8, NR8R8, NHCOR8 o o R3 y R4, R4 y R5 o R5 y R6 en parejas forman juntos un radical alquilendioxi C1-C6, alquileno C3-C6, alquenileno C3-C6 o 1, 4-butadienileno, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, OR8, NO2, oxo, tioxo o SO3H; R7 es H o es alquilo C1-C24, cicloalquilo C3-C24, alquenilo C2-C24, cicloalquenilo C3-C24, alquinilo C2-C24 o heterocicloalquilo C2-C12, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, oxo o tioxo y sin interrumpir o interrumpido una o más veces por O S o NR8; o es aralquilo C7-C24, heteroaril (C1-C12) alquilo (C1-C8),

arilo C8-C24 o heteroarilo C1-C12, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por oxo, tioxo, F, Br, Cl, COOH, COOR8, CONH2, CONHR8, CONR8R8, CN, COR8, SO3H, SO2Cl, SO2NH2, SO2NHR8, SO2NR8R8, SO2R8, NO2, R8, OR8, SR8, NR8R8, NHCOR8 o y cada R8, independientemente de todos los demás R8, es alquilo C1-C24, cicloalquilo C3-C24, alquenilo C2-C24, cicloalquenilo C3-C24, alquinilo C2-C24 o heterocicloalquilo C2-C12, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, oxo, tioxo, OR9, SR9 o NR9R9; o es aralquilo C7-C24, heteroaril (C1-C12) alquilo (C1-C8), arilo C6-C24 o heteroarilo C1-C12, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por oxo, F, Br, Cl, COOH, CONH2, CONHR9, CONR9R9, SO3H, SO2Cl, SO2NH2, SO2NHR9, SO2NR9R9, CN, NO2, OR9, SR9, NR9R9, NHCOR9 o o dos R8 vecinales forman juntos -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CO-N-CO-, -N-CO-N-, -N≥S≥N-, -N-C≥C-, -O-C≥C-, -S

C≥C-, -O-C≥N-, -S-C≥N-, -N-N≥N-, -N≥C-C≥C-, -C≥N-C≥C-, -N≥C-C≥N-, -C≥N-N≥C- o -C≥N-C≥N- o -C≥C-C≥C-, en donde cada -C≥ y -N-, independientemente de todos los demás -C≥ y -N-, está substituido por H o R9;

o dos R8 geminales o vecinales forman juntos un radical alquileno C3-C8 o alquenileno C3-C8, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, oxo o tioxo, y en los que 0, 1 ó 2 unidades de metileno no vecinales pueden estar reemplazadas por O, S o NR9; y

cada R9, independientemente de todos los demás R9, es alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C6 o bencilo, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por oxo, tioxo, F y/u O-alquilo C1-C8; o es fenilo o heteroarilo C1-C5, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, Br, Cl, CO-alquilo C1-C8, COOH, CONH2, CONH-alquilo C1-C8, CON (alquilo C1-C8) 2, SO3H, SO2Cl, SO2NH2, SO2NH-alquilo C1-C8, SO2N (alquilo C1-C8) 2, CN, NO2, alquilo C1-C8, O-alquilo C1-C8, S-alquilo C1-C8 o N (alquilo C1-C8) 2;

o dos R9 vecinales forman juntos -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CO-N-CO-, -N-CO-N-, -N≥S≥N-, -N-C≥C-, -O-C≥C-, -S-C≥C-, -O-C≥N-, -S-C≥N-, -N-N≥N-, -N≥C-C≥C-, -C≥N-C≥C-, -N≥C-C≥N-, -C≥N-N≥C- o -C≥N-C≥N- o -C≥C-C≥C-, en los que cada -C≥ y -N- independientemente de todos los demás -C≥ y -N- están substituidos por H, F, oxo, tioxo, alquilo C1-C8 u O-alquilo C1-C8;

o dos R9 geminales o vecinales forman juntos un radical alquileno C3-C8 o alquenileno C3-C8, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por oxo o tioxo, y en los que 0, 1 ó 2 unidades de metileno no vecinales pueden estar reemplazadas por O, S o N (alquilo C1-C8) .

Pigmentos negros orgánicos y su preparación El pigmento negro más habitualmente utilizado es el negro de carbón (Pigmento C.I. Negro 7) . El negro de carbón es barato y tiene excelentes propiedades de aplicación, tales como estabilidad frente a la luz y estabilidad frente a la intemperie, gran poder tintóreo, negrura y tonalidades grises neutras en una mezcla con pigmentos blancos, tales como el dióxido de titanio (Pigmento C.I. Blanco 6) , pero también presenta serios inconvenientes, tales como problemas de dispersibilidad de partículas muy finas, excesiva conductividad eléctrica y gran absorción de radiación cercana al infrarrojo (NIR) procedente del espectro solar, lo que puede dar lugar a un severo calentamiento y posiblemente incluso a la destrucción del substrato pigmentado o al fallo del artículo pigmentado.

Con objeto de resolver el problema, se han propuesto óxidos metálicos mixtos (OMM) . Aunque estos óxidos reflejan la radiación NIR, su color es débil y contienen metales pesados que no son inocuos para los seres humanos y el medio ambiente.

También ha habido ya propuestas de pigmentos negros orgánicos, tales como el Pigmento C.I. Negro 32, por ejemplo. Los inconvenientes que comparten todos los pigmentos negros orgánicos conocidos, sin embargo, son el

hecho de que son insatisfactoriamente muy obscuros (intensidad de coloración inadecuada) y de que sus tonalidades en una mezcla con pigmentos blancos no son de un gris neutro, sino que más bien, dependiendo del pigmento, tienen un matiz de color relativamente fuerte, estando matizados de verde, rojo, violeta o marrón, por ejemplo.

WO 00/24736 desvela el compuesto de fórmula 20

que se obtiene condensando la bisbenzofuranona de fórmula con isatina en ácido acético de concentración desconocida en forma de polvo violeta (Ejemplo 12b) . US 2003/0083407 alega que el rendimiento es dudoso. Más aún, no se describen propiedades de aplicación en absoluto y el polvo violeta está en una forma altamente agregada, cuya dispersibilidad en plásticos, por ejemplo, es totalmente insatisfactoria.

WO 01/32577 desvela materiales de tipo vidrio, incluyendo (Ejemplo 41) una placa de vidrio que está revestida con tetraetoxisilano, ácido nítrico acuoso y el colorante de fórmula y que, después de calentar hasta 200°C, tiene un máximo de absorción a 760-765 nm.

Las mezclas de pigmentos de colores orgánicos, que son igualmente conocidas, dan lugar normalmente, como sus componentes individuales, a tonalidades matizadas de verde, rojo, violeta o marrón durante la necesaria etapa de dispersión, ya que los componentes individuales difieren en sus dispersibilidades. Cada método de dispersión, por lo tanto, requiere un exhaustivo trabajo de formulación y ya no puede posteriormente ser cambiado rápidamente como y cuando se requiera - en la práctica real, esto es un inconveniente.

Lo que queda, por lo tanto, es el hasta ahora insatisfecho deseo de pigmentos de color negro azabache libres de 5 metales pesados con gran poder tintóreo y buena dispersibilidad, y también con muy baja conductividad y baja absorción de la radiación cercana al infrarrojo.

WO 2009/010521 es una solicitud de patente regida por el Art. 54 (3) EPC y la Regla 64.3 PCT.

Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que, en un nuevo procedimiento de una sola etapa, se obtienen colorantes (casi siempre pigmentos) de color negro azabache, potentes y altamente dispersables que tienen buenas solideces. En combinación con aditivos básicos, tales como aminas bloqueadas (HALS) y/o absorbentes de UV de tipo benzotriazol o triazina, además, las durabilidades físicas que se obtienen en plásticos en la exposición a la intemperie son, sorprendentemente, mejores que con los pigmentos negros conocidos, tales como el negro de carbón.

La invención, en consecuencia, proporciona un procedimiento de preparación de un colorante negro, preferiblemente un pigmento negro, caracterizado por que el procedimiento es un procedimiento de una sola etapa, en el que un compuesto de fórmula se hace reaccionar con un compuesto de fórmula en una relación molar de 1:2, en presencia de un catalizador que en agua a 25°C tiene un pKa≤4, 5, en las que R1 y R2 independientemente uno de otro son H o son alquilo C1-C24, cicloalquilo C3-C24, alquenilo C2-C24, cicloalquenilo C3-C24 o alquinilo C2-C24, cada uno de ellos sin substituir o substituido por halógeno o alcoxi C1-C8; son aralquilo C7-C24 sin substituir o substituido una o más veces por halógeno, nitro, ciano, alquilo C1-C8 y/o alcoxi C1-C8; o son arilo C6-C24 sin substituir o substituido una o más veces por halógeno, nitro, ciano, alquilo C1-C8 y/o alcoxi C1-C8;

R3 es H, F, Cl, R8 u OR8, preferiblemente H o F;

R4, R5 y R6 independientemente unos de otros son H, F, Br, Cl, COOH, COOR8, CONH2, CONHR8, CONR8R8, CN, COR8, SO3H, SO2Cl, SO2NH2, SO2NHR8, SO2NR8R8, SO2R8, NO2, R8, OR8, SR8, NR8R8, NHCOR8 o o R3 y R4, R4 y R5 o R5 y R6 en parejas forman juntos un radical alquilendioxi C1-C6, alquileno C3-C6, alquenileno C3-C6 o 1, 4-butadienileno, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, OR8, NO2, oxo, tioxo o SO3H;

R7 es H o es alquilo C1-C24, cicloalquilo C3-C24, alquenilo C2-C24, cicloalquenilo C3-C24, alquinilo C2-C24 o heterocicloalquilo C2-C12, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, oxo o tioxo y sin interrumpir o interrumpido una o más veces por O S o NR8; o es aralquilo C7-C24, heteroaril (C1-C12) alquilo (C1-C8) , arilo C8-C24 o heteroarilo C1-C12, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por oxo, tioxo, F, Br, Cl, COOH, COOR8, CONH2, CONHR8, CONR8R8, CN, COR8, SO3H, SO2Cl, SO2NH2, SO2NHR8, SO2NR8R8, SO2R8, NO2, R8, OR8, SR8, NR8R8, NHCOR8 o y

cada R8, independientemente de todos los demás R8, es alquilo C1-C24, cicloalquilo C3-C24, alquenilo C2-C24, cicloalquenilo C3-C24, alquinilo C2-C24 o heterocicloalquilo C2-C12, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, oxo, tioxo, OR9, SR9 o NR9R9; o es aralquilo C7-C24, heteroaril (C1-C12) alquilo (C1-C8) , arilo C6-C24 o heteroarilo C1-C12, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por oxo, F, Br, Cl, COOH, CONH2, CONHR9, CONR9R9, SO3H, SO2Cl, SO2NH2, SO2NHR9, SO2NR9R9, CN, NO2, OR9, SR9, NR9R9, NHCOR9 o

o dos R8 vecinales forman juntos -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CO-N-CO-, -N-CO-N-, -N=S=N-, -N-C=C-, -O-C=C-, -S-C=C-, -O-C=N-, -S-C=N-, -N-N=N-, -N=C-C=C-, -C=N-C=C-, -N=C-C=N-, -C=N-N=C- o -C=N-C=N- o -C=C-C=C-, en donde cada -C= y -N-, independientemente de todos los demás -C= y -N-, está substituido por H o R9;

o dos R8 geminales o vecinales forman juntos un radical alquileno C3-C8 o alquenileno C3-C8, cada uno de ellos

sin substituir o substituido una o más veces por F, oxo o tioxo, y en donde 0, 1 ó 2 unidades de metileno no vecinales pueden estar reemplazadas por O, S o NR9; y

cada R9, independientemente de todos los demás R9, es alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C6 o bencilo, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por oxo, tioxo, F y/u O-alquilo C1-C8; o es fenilo o heteroarilo C1-C5, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, Br, Cl, CO-alquilo C1-C8, COOH,

CONH2, CONH-alquilo C1-C8, CON (alquilo C1-C8) 2, SO3H, SO2Cl, SO2NH2, SO2NH-alquilo C1-C8, SO2N (alquilo C1-C8) 2, CN, NO2, alquilo C1-C8, O-alquilo C1-C8, S-alquilo C1-C8 o N (alquilo C1-C8) 2;

o dos R9 vecinales forman juntos -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CO-N-CO-, -N-CO-N-, -N=S=N-, -N-C=C-, -O-C=C-, -S-C=C-, -O-C=N-, -S-C=N-, -N-N=N-, -N=C-C=C-, -C=N-C=C-, -N=C-C=N-, -C=N-N=C- o -C=N-C=N- o -C=C-C=C-, en donde cada -C= y -N- independientemente de todos los demás -C= y -N- están substituidos por H, F, oxo,

tioxo, alquilo C1-C8 u O-alquilo C1-C8;

o dos R9 geminales o vecinales forman juntos un radical alquileno C3-C8 o alquenileno C3-C8, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por oxo o tioxo, y en donde 0, 1 ó 2 unidades de metileno no vecinales pueden estar reemplazadas por O, S o N (alquilo C1-C8) .

Los colorantes considerados negros son aquéllos que en el color de la masa en dispersión en un substrato 35 transparente, substancialmente incoloro (por ejemplo, barniz de acetobutirato de poliéster/celulosa, película de PVC

o placa de poliéster) , tienen una saturación de color C* ≤ 5 a opacidad total (espacio de color CIE 1976 L*C*h) . En general, se puede conseguir fácilmente la opacidad (< 1% de transmitancia) que es satisfactoria para la colorimetría, según métodos de ensayo habituales, con una concentración de colorante de alrededor de 2 g/m2; de otro modo, habría que aumentar la concentración... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento de preparación de un colorante negro, preferiblemente un pigmento negro, caracterizado por que el procedimiento es un procedimiento en una sola etapa, en el que un compuesto de fórmula se hace reaccionar con un compuesto de fórmula en una relación molar de 1:2, en presencia de un catalizador que en agua a 25°C tiene un pKa ≤ 4, 5, en las que R1 y R2 independientemente uno de otro son H o son alquilo C1-C24, cicloalquilo C3-C24, alquenilo C2-C24, cicloalquenilo C3-C24 o alquinilo C2-C24, cada uno de ellos sin substituir o substituido por halógeno o alcoxi C1-C8;

son aralquilo C7-C24 sin substituir o substituido una o más veces por halógeno, nitro, ciano, alquilo C1-C8 y/o alcoxi C1-C8; o son arilo C6-C24 sin substituir o substituido una o más veces por halógeno, nitro, ciano, alquilo C1-C8 y/o alcoxi C1-C8; R3 es H, F, Cl, R8 u OR8, preferiblemente H o F; R4, R5 y R6 independientemente unos de otros son H, F, Br, Cl, COOH, COOR8, CONH2, CONHR8, CONR8R8,

CN, COR8, SO3H, SO2Cl, SO2NH2, SO2NHR8, SO2NR8R8, SO2R8, NO2, R8, OR8, SR8, NR8R8, NHCOR8 o o R3 y R4, R4 y R5 o R5 y R6 en parejas forman juntos un radical alquilendioxi C1-C6, alquileno C3-C6, alquenileno C3-C6 o 1, 4-butadienileno, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, OR8, NO2, oxo, tioxo o SO3H; R7 es H o es alquilo C1-C24, cicloalquilo C3-C24, alquenilo C2-C24, cicloalquenilo C3-C24, alquinilo C2-C24 o heterocicloalquilo C2-C12, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, oxo o tioxo y sin interrumpir o interrumpido una o más veces por O S o NR8; o es aralquilo C7-C24, heteroaril (C1-C12) alquilo (C1-C8) ,

arilo C8-C24 o heteroarilo C1-C12, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por oxo, tioxo, F, Br, Cl, COOH, COOR8, CONH2, CONHR8, CONR8R8, CN, COR8, SO3H, SO2Cl, SO2NH2, SO2NHR8, SO2NR8R8, SO2R8, NO2, R8, OR8, SR8, NR8R8, NHCOR8 o y cada R8, independientemente de todos los demás R8, es alquilo C1-C24, cicloalquilo C3-C24, alquenilo C2-C24, cicloalquenilo C3-C24, alquinilo C2-C24 o heterocicloalquilo C2-C12, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, oxo, tioxo, OR9, SR9 o NR9R9; o es aralquilo C7-C24, heteroaril (C1-C12) alquilo (C1-C8) , arilo C6-C24 o heteroarilo C1-C12, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por oxo, F, Br, Cl, COOH, CONH2, CONHR9, CONR9R9, SO3H, SO2Cl, SO2NH2, SO2NHR9, SO2NR9R9, CN, NO2, OR9, SR9, NR9R9, NHCOR9 o o dos R8 vecinales forman juntos -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CO-N-CO-, -N-CO-N-, -N=S=N-, -N-C=C-, -O-C=C-, -S

C=C-, -O-C=N-, -S-C=N-, -N-N=N-, -N=C-C=C-, -C=N-C=C-, -N=C-C=N-, -C=N-N=C- o -C=N-C=N- o -C=C-C=C-, en donde cada -C= y -N-, independientemente de todos los demás -C= y -N-, está substituido por H o R9;

o dos R8 geminales o vecinales forman juntos un radical alquileno C3-C8 o alquenileno C3-C8, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, oxo o tioxo, y en los que 0, 1 ó 2 unidades de metileno no vecinales pueden estar reemplazadas por O, S o NR9; y

cada R9, independientemente de todos los demás R9, es alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C6 o bencilo, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por oxo, tioxo, F y/u O-alquilo C1-C8; o es fenilo o heteroarilo C1-C5, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por F, Br, Cl, CO-alquilo C1-C8, COOH, CONH2, CONH-alquilo C1-C8, CON (alquilo C1-C8) 2, SO3H, SO2Cl, SO2NH2, SO2NH-alquilo C1-C8, SO2N (alquilo C1-C8) 2, CN, NO2, alquilo C1-C8, O-alquilo C1-C8, S-alquilo C1-C8 o N (alquilo C1-C8) 2;

o dos R9 vecinales forman juntos -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CO-N-CO-, -N-CO-N-, -N=S=N-, -N-C=C-, -O-C=C-, -S-C=C-, -O-C=N-, -S-C=N-, -N-N=N-, -N=C-C=C-, -C=N-C=C-, -N=C-C=N-, -C=N-N=C- o -C=N-C=N- o -C=C-C=C-, en los que cada -C= y -N- independientemente de todos los demás -C= y -N- están substituidos por H, F, oxo, tioxo, alquilo C1-C8 u O-alquilo C1-C8;

o dos R9 geminales o vecinales forman juntos un radical alquileno C3-C8 o alquenileno C3-C8, cada uno de ellos sin substituir o substituido una o más veces por oxo o tioxo, y en los que 0, 1 ó 2 unidades de metileno no vecinales pueden estar reemplazadas por O, S o N (alquilo C1-C8) .

2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que R3, R5 y R7 son H y R4 y R6 independientemente uno del otro son H, F, Br, Cl, COOH, COOR8, CONH2, CONHR8, CONR8R8, CN, COR8, SO3H, SO2Cl, SO2NH2, SO2NHR8, SO2NR8R8, SO2R8, NO2, R8, OR8 o NHCOR8, o R5 y R6 forman juntos un radical 1, 4-butadienileno.

3. Un procedimiento de preparación de un colorante negro, caracterizado por que el procedimiento es un procedimiento en una sola etapa, en el que un compuesto de fórmula se hace reaccionar con 2 a 5 compuestos de fórmula en las que R1 y R2 independientemente uno del otro son H, o son alquilo C1-C24, cicloalquilo C3-C24, alquenilo C2-C24, cicloalquenilo C3-C24 o alquinilo C2-C24, cada uno de ellos sin substituir o substituido por halógeno o alcoxi C1-C8;

o son aralquilo C7-C24 sin substituir o substituido una o más veces por halógeno, nitro, ciano, alquilo C1-C8 y/o alcoxi C1-C8; o son arilo C6-C24 sin substituir o substituido una o más veces por halógeno, nitro, ciano, alquilo C1-C8 y/o alcoxi C1-C8; R10 es H, CH3, C2H5, OCH3, OC2H5, F, Cl, Br, NO2, CN, COOH o SO3H; R11 es H, NO2, CN, COOH o SO3H, y

R12 es H, CH3, C2H5, OCH3, OC2H5, F o Cl, en una relación molar global (i) : (iv) de 1:2, en presencia de un catalizador que, en agua a 25°C has a pKa ≤ 4, 5, siendo la cantidad de uno de los compuestos de fórmula (iv) del 50% al 80% en peso en base a la cantidad total de todos los compuestos de fórmula (iv) .

4. Un procedimiento según la reivindicación 3, en el que R10 es H, CH3, OCH3, F, Cl, Br, NO2 o SO3H, R11 es H o SO3H y R12 es H, CH3 o Cl.

5. Un procedimiento según la reivindicación 3 ó 4, en el que, como componente principal de fórmula (iv) , el compuesto de fórmula

y, como componente secundario de fórmula (iv) , un compuesto de fórmula se hacen reaccionar con el compuesto de fórmula (i) , en la que R13 es H, CH3, OCH3, F, Cl, Br, NO2 o SO3H y R14 es Ho SO3H y R15 es H, Cl o CH3.

6. Un procedimiento de preparación de un colorante negro, caracterizado por que el procedimiento es un procedimiento en una sola etapa, en el que un compuesto de fórmula se hace reaccionar con 2 a 5 compuestos de fórmula en las que R1 a R7 tienen la misma definición que en la reivindicación 1, en una relación molar global (i) : (ii) de 1:2, en presencia de un catalizador que, en agua a 25°C, tiene un pKa ≤ 4, 5, siendo la cantidad de uno de los compuestos 25 de fórmula (ii) del 85% al 99, 9% en peso en base a la cantidad total de todos los compuestos de fórmula (ii) , y siendo añadidos los compuestos de fórmula simultáneamente o en cualquier orden antes o durante la reacción.

7. Un procedimiento según la reivindicación 1, 2 ó 6, en el que se selecciona un compuesto de fórmula (ii) entre el grupo que consiste en los compuestos que tienen los siguientes patrones de substitución:

• R3 = R4 = R5 = R6 = R7 = H;

• R3 = R5 = R6 = R7 = H, R4 = NO2;

• R3 = R5 = R6 = R7 = H, R4 = OCH3;

• R3 = R5 = R6 = R7 = H, R4 = Cl;

• R3 = R5 = R6 = R7 = H, R4 = F; 10 • R3 = R5 = R6 = R7 = H, R4 = Br;

• R3 = R5 = R6 = R7 = H, R4 = SO3H;

• R3 = R5 = R6 = R7 = H, R4 = COOH;

• R3 = R5 = R6 = R7 = H, R4 = N (CH3) 2;

• R3 = R5 = R6 = R7 = H, R4 = NHCO-alquilo C1-C18, más particularmente NHCO-alquilo C1-C12; 15 • R3 = R5 = R6 = R7 = H, R4 = alquilo C1-C20, más particularmente alquilo C1-C14;

• R3 = R5 = R6 = R7 = H, R4 = alcoxi C2-C20, más particularmente alcoxi C2-C14;

• R3 = R5 = R7 = H, R4 = R6 = CH3;

• R3 = R5 = R7 = H, R4 = R6 = Cl;

• R3 = R5 = R7 = H, R4 = Cl, R6 = CH3; 20 • R3 = R4 = R5 = R6 = H, R7 = CH3;

• R3 = R4 = R5 = R6 = H, R7 = C6H5; y

• R3 = R4 = R7 = H, R5 y R6 juntos = 1, 4-butadienileno.

8. Un procedimiento según la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5, 6 ó 7, en el que la reacción tiene lugar con 5·10-3 a 5 mol de catalizador por mol de compuesto de fórmula (i) , a una presión de 2·102 a 2·106 Pa, a una temperatura de 20 a 25 250°C y en un tiempo de reacción de ½ a 100 horas.

9. Un procedimiento según la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 u 8, en el que el colorante negro está compuesto por partículas de pigmento no agregadas, caracterizado por un tamaño medio de partícula L de 10 nm a 10 μm, teniendo preferiblemente u.

60. 100% en peso, más preferiblemente u.

80. 100% en peso, de las partículas un tamaño de partícula de L ± ½ L.

10. Un colorante negro obtenible según la reivindicación 1, 2, 7, 8 ó 9, seleccionado entre el grupo que consiste en:

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:2, de fórmula empírica C26H12N2O6, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 7, 8 s, 10, 2 w, 12, 6 s, 18, 6 w, 21, 8 w, 22, 4 w, 24, 4 m, 25, 0 w, 26, 7 m, 27, 2 m y 28, 8 w °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:2, de fórmula empírica C28H16N2O6, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 7, 2 s, 9, 7 w, 11, 6 s, 12, 7 w, 19, 2 w, 20, 4 w, 21, 5 w, 24, 3 w, 25, 0 w, 26, 6 w y 28, 5 w °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:2, de fórmula empírica C26H10N4O10, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 6, 7 w, 12, 6 m, 14, 1 w, 15, 7 w, 17, 2 w, 19, 6 w, 23, 3 w, 24, 8 w, 25, 4 w, 27, 6 s, 31, 0 w y 34, 3 15 w °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:2, de fórmula empírica C28H16N2O8, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 7, 0 s, 10, 1 m, 11, 8 s, 20, 5 m, 21, 8 m, 24, 2 m, 26, 3 s y 27, 9 m °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y en una relación molar de 1:2, de fórmula empírica C26H10N2O6Cl2, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 7, 1 m, 11, 7 s, 19, 2 w, 20, 5 w, 22, 6 m, 24, 3 m, 25, 6 w, 26, 7 m, 27, 1 m y 29, 0 w °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:2, de fórmula empírica C26H10N2O6Cl2, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 4, 8 m, 12, 6 m, 21, 8 w, 24, 9 m y 27, 4 s °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:2, de fórmula empírica C26H8N2O6Cl4, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 5, 9 w, 15, 2 w, 23, 9 w, 25, 1 m y 26, 8 s °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:2, de fórmula empírica C26H10N2O6F2, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 6, 7 s, 14, 8 m, 16, 1 m, 19, 9 m, 21, 8 m, 22, 3 m, 24, 8 m, 26, 8 s y 29, 1 m °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:2, de fórmula empírica C26H10N2O6Br2, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 10, 0 w, 11, 6 m, 19, 3 m, 20, 6 w, 22, 1 s, 23, 3 w, 24, 3 m, 25, 4 m, 26, 0 w, 26, 8 w, 26, 9 s, 28, 8 w y 31, 3 w °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:2, de fórmula empírica C28H14N2O6Cl2, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 6, 0 m, 7, 0 m, 9, 2 w, 11, 1 s, 19, 7 w, 20, 6 m, 22, 4 w, 25, 0 m, 26, 5 s y 28, 3 w °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:2, de fórmula empírica C38H20N2O6, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 6, 7 s, 9, 6 w, 10, 7 w, 14, 4 w, 15, 2 w, 19, 9 w, 21, 6 w y 25, 3 w °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:2, de fórmula empírica C28H16N2O6, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 8, 5 s, 10, 7 w, 12, 6 w, 13, 2 w, 21, 0 w, 21, 9 w, 22, 7 w, 24, 5 w, 26, 9 w y 28, 6 w °2θ; y

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:2 en tolueno con ácido p-toluensulfónico, seguido de recristalización con ácido acético glacial o N-metilpirrolidona, de fórmula empírica C30H20N2O6, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 6, 9 s, 9, 2 w, 11, 1 s, 14, 2 w, 20, 3 w, 22, 4 w y 26, 3 m °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:2 con ácido p-toluensulfónico, de fórmula empírica C30H16N2O10, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 10, 6 s, 14, 4 w, 16, 7 w, 19, 1 w, 23, 7 w, 25, 2 w, 26, 6 w y 27, 9 w °2θ.

11. Un colorante negro obtenible según la reivindicación 3, 4, 5, 8 ó 9, seleccionado entre el grupo que consiste en:

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de

en una relación molar de 1:1:1, que comprende compuestos de las fórmulas empíricas C26H12N2O6, C28H16N2O6 y C30H20N2O6, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 7, 6 s, 9, 5 w, 11, 8 s, 20, 7 w, 24, 7 m, 26, 4m y 28, 4 m °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de

y

en una relación molar de 1:1:1, que comprende compuestos de las fórmulas empíricas C26H12N2O6, C27H14N2O6 y C28H16N2O6, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 7, 4 s, 10, 0 w, 11, 9 s, 18, 8 w, 20, 1 w, 22, 1 w, 24, 1 m, 25, 0 w, 26, 6 m y 28, 6 w °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:1:1, que comprende compuestos de las fórmulas empíricas C28H16N2O6, C29H18N2O6 y C30H20N2O6, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 7, 2 s, 9, 3 w, 11, 3 s, 19, 4 w, 20, 6 w, 24, 5 w, 26, 4 m, 26, 9 w y 28, 3 w °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:1:1, que comprende compuestos de las fórmulas empíricas C26H12N2O6, C26H11N2O6Cl y C26H10N2O6Cl2, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 7, 2 s, 7, 4 s, 10, 3 w, 11, 9 m, 12, 2 s, 13, 3 w, 18, 9 w, 20, 2 w, 22, 8 m, 24, 1 s, 25, 3 w, 26, 8 s y 29, 0 m °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:1:1, que comprende compuestos de las fórmulas empíricas C26H10N2O6Cl2, C27H13N2O6Cl y C28H16N2O6, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 7, 1 s, 11, 6 s, 19, 2 w, 20, 4 w, 21, 9 w, 24, 2 m, 25, 2 w, 26, 7 s y 28, 7 w °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de y

en una relación molar de 1:1:1, que comprende compuestos de las fórmulas empíricas C26H12N2O6, C26H11N2O6F y C26H10N2O6F2, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 6, 6 s, 13, 5 w, 14, 7 m, 15, 9 w, 19, 8 m, 21, 6 m, 22, 3 w, 24, 6 m, 26, 6 s y 28, 8 m °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de

en una relación molar de 1:1:1, que comprende compuestos de las fórmulas empíricas C26H12N2O6, C26H11N2O6Br y C26H10N2O6Br2, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 7, 1 m, 10, 2 m, 11, 8 s, 13, 1 w, 18, 8 m, 20, 2 m, 22, 7 s, 24, 0 s, 25, 3 m, 26, 5 s, 26, 8 s y 28, 8 m °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de

en una relación molar de 1:1:1, que comprende compuestos de las fórmulas empíricas C26H12N2O6, C27H14N2O7 y C28H16N2O8, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 7, 0 s, 10, 4 w, 11, 6 m, 19, 0 w, 20, 3 w, 22, 3 w, 24, 0 w, 25, 3 w, 26, 5 m y 28, 7 w °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de en una relación molar de 1:1:1, que comprende compuestos de las fórmulas empíricas C26H10N2O6Cl2, C26H10N3O8Cl y C26H10N4O10, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 6, 1 m, 11, 9 m, 13, 5 w, 15, 0 w, 16, 5 w, 22, 6 w, 24, 1 w, 24, 7 w y 26, 9 s °2θ;

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de en una relación molar de 1:1:1, que comprende compuestos de las fórmulas empíricas C28H10N2O6Cl2, C26H9N2O6Cl3 y C26H8N2O6Cl4, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 4, 6 s, 9, 3 w, 11, 6 m, 14, 2 w, 17, 1 w, 18, 8 w, 22, 1 w, 25, 4 m, 26, 0 m y 27, 5 s °2θ; y

• el producto de reacción obtenible por catálisis ácida a partir de en una relación molar de 1:1:1, que comprende compuestos de las fórmulas empíricas C26H10N2O6Cl2, C27H13N2O7Cl y C28H16N2O8, caracterizado por un diagrama de polvo de rayos X con líneas a 7, 0 s, 11, 2 s, 12, 7 w, 19, 4 w, 20, 7 w, 21, 6 w, 22, 5 w, 24, 3 w, 25, 3 w, 26, 8 m y 28, 7 w °2θ.

12. Una composición de colorante negro que comprende los productos de reacción de un compuesto de fórmula con un compuesto de fórmula y de 1 a 4 de otros compuestos de fórmula en una relación molar global (i) : (ii) de 1:2, en presencia de un catalizador que, en agua a 25°C, tiene un pKa ≤ 4, 5, siendo la cantidad del compuesto de fórmula (iia) del 85% al 99, 9% en peso en base a la cantidad total de los compuestos de las fórmulas (iia) y (iib) , y teniendo R3, R4, R5, R6 y R7 en las fórmulas (iia) y (iib) ,

independientemente unos de otros, la misma definición que en la fórmula (ii) según la reivindicación 1, preferiblemente según la reivindicación 2, más preferiblemente según la reivindicación 7, con la condición de que los compuestos de fórmula (iia) y todos los demás compuestos de fórmula (iib) sean diferentes.

13. El uso de un colorante negro obtenible según la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ó 9, de un colorante negro según la reivindicación 10 ó 11, o de una composición de colorante negro según la reivindicación 12, para colorear pinturas, tintas de impresión y plásticos en la masa.

14. El uso de un colorante negro según la reivindicación 13, en el que están presentes otros polimorfos cristalinos en una cantidad inferior al 20% en peso, preferiblemente inferior al 10% en peso, en base a la cantidad total de todos los polimorfos cristalinos del colorante.

15. Un material de alto peso molecular coloreado en masa que contiene de un 0, 01% a un 70% en peso, en base al material de alto peso molecular coloreado total, de un colorante negro obtenible según la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ó 9, de un colorante negro según la reivindicación 10, 11 ó 13, o de una composición de colorante negro según la reivindicación 12.

16. Un material de alto peso molecular coloreado en masa que contiene de un 0, 01% a un 70% en peso,

preferiblemente de un 0, 05% a un 30% en peso, de un colorante negro obtenible según la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ó 9, de un colorante negro según la reivindicación 10 ó 11, o de una composición de colorante negro según la reivindicación 12, y de un 0, 01% a un 20% en peso, preferiblemente de un 0, 1% a un 10% en peso, más preferiblemente de un 0, 2% a un 5% en peso, de un estabilizador frente a la luz básico o de una mezcla de estabilizadores frente a la luz básicos, en cada caso en base al material de alto peso molecular coloreado global.

17. Una película de covertura, un panel de instrumentos, una tela tejida, un artículo de mobiliario de jardín o un elemento para la industria de la construcción que comprende un material de alto peso molecular coloreado en masa según la reivindicación 15 ó 16, preferiblemente compuesto por un material de alto peso molecular coloreado en masa según la reivindicación 15 ó 16 y eventualmente cargas y/o materiales de refuerzo.

18. Un procedimiento de preparación de un colorante, en el que un colorante negro obtenible según la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ó 9, un colorante negro según la reivindicación 10 ó 11 o una composición de colorante negro según la reivindicación 12 está sulfonado, clorosulfonado, neutralizado en los grupos carboxilo o sulfo o amidado en los grupos SO2Cl.