Macrómeros de copolioles de silicona polimerizables y polímeros preparados con los mismos.

Un procedimiento para elaborar un macrómero de dimeticona copoliol polimerizable por radicales libres que comprende:

a) mezclar anhídrido itacónico con una dimeticona copoliol para formar una mezcla de reacción; b) permitir que dicho anhídrido itacónico de dicha mezcla de reacción forme productos de isomerización del mismo; y

c) hacer reaccionar dicha mezcla de reacción que contiene dichos productos de isomerización a una temperatura adecuada y permitir la esterificación de dichos productos de isomerización con dicha dimeticona copoliol.

Macrómeros de copolioles de silicona polimerizables y polímeros preparados con los mismos Campo de la invención

La presente invención se refiere a un procedimiento para preparar macrómeros de dimeticona copolioles polimerizables por radicales que contienen insaturación etilénica y a los polímeros obtenidos de los mismos. El macrómero polimerizable etilénicamente se forma a partir de la reacción de una dimeticona copoliol que contiene grupos hidroxilo terminales o pendientes y anhídrido itacónico. El macrómero obtenido es homopolimerizable o copolimerizable con monómeros etilénicamente insaturados.

Antecedentes

Una clase de polímeros que contienen silicio conocidos como polidimetilsiloxanos es ampliamente empleada en la industria de los recubrimientos y del cuidado personal. En las formulaciones de recubrimiento, se utilizan polidimetilsiloxano y sus derivados cada vez más para la modificación general de las propiedades de la superficie, ya que proporcionan repelencia al agua y al aceite, resistencia a las manchas, propiedades de barrera, propiedades tensioactivas y lubricidad. En las formulaciones para el cuidado personal, el uso del polidimetilsiloxano y los derivados del mismo, concretamente dimeticona copolioles, ha ganado una amplia aceptación para las características tensioactivas de las últimas y el efecto positivo sobre las propiedades sensoriales de una composición dada.

Los intentos para mejorar las propiedades físicas de dichas formulaciones mediante la incorporación de dimeticona copolioles a la composición han tenido un éxito limitado. Estos derivados de polidimetilsiloxano con frecuencia eran incompatibles con los polímeros polares y/u otros ingredientes típicamente contenidos en los revestimientos y las composiciones para el cuidado personal. Muchas veces se han tenido que emplear aditivos auxiliares para compatibilizar el derivado de polidimetilsiloxano y los tensioactivos aniónicos y los polímeros catiónicos utilizados típicamente en las industrias de los recubrimientos y del cuidado personal para evitar la separación de fases de los componentes clave durante los períodos de almacenamiento prolongados.

Por consiguiente, se han realizado esfuerzos para incorporar covalentemente los derivados de polidimetilsiloxano a la cadena principal del polímero diana en un esfuerzo para compatibilizar los componentes de silicona y polímero de la formulación. La Patente de los Estados Unidos Núm. 6.43.74 describe un polímero que contiene silicona obtenido por polimerización de monómeros etilénicamente insaturados en presencia de dimeticona copoliol a través de un mecanismo de radicales libres. La descripción de la patente supone que el injerto de los monómeros sobre la dimeticona copoliol se produce durante la reacción de polimerización. Sin embargo, no es evidente a partir de la descripción en qué medida (si la hay) el dimeticona copoliol se incorpora covalentemente a la cadena principal del polímero o si se forma un interpolímero de dimeticona copoliol y los monómeros polimerizados por radicales libres. Para los compuestos de carbinol polihidroxilados, la transferencia de cadena puede ser a menudo un problema significativo durante la polimerización de radicales libres, y esto puede evitar la copolimerización eficaz de tales compuestos con otros monómeros etilénicamente insaturados.

En otro enfoque, se han sintetizado macrómeros de silicona que contienen insaturación terminal a través de la polimerización aniónica de monómeros de hexametilciclotrisiloxano (D3) a partir de un polímero vivo de peso molecular controlado. La terminación de la reacción de polimerización aniónica se logra a través de la reacción directa del anión polimérico vivo con agentes de terminación que contienen halógeno, tales como, compuestos de clorosilano que contienen un grupo vinilo polimerizable. El siloxano terminado con vinilo obtenido que contiene macrómeros se puede polimerizar a su vez con otros monómeros insaturados copolimerizables para obtener copolímeros que contienen silicona como se describe en la Patentes de los Estados Unidos Núms. 4.693.935 y 4.728.571. Sin embargo, la síntesis de estos macrómeros es muy difícil y dado el peso molecular relativamente alto del macrómero resulta arduo separar las impurezas que no han reaccionado del producto de reacción.

En la Patente de los Estados Unidos Núm. 5.162.472, se describe un macrómero de dimeticona copoliol terminado en vinilo que se informa proféticamente que es sintetizado por esterificación de ácido acrílico con una dimeticona copoliol terminada en hidroxilo. La masa de reacción se calienta de 14 a 18°C y la descripción indica que el éster de silicona que contiene vinilo supuestamente obtenido se copolimeriza posteriormente sin purificación adicional. Como es bien sabido, la esterificación del ácido carboxílico con un alcohol es una reacción lenta con rendimientos moderados para sustratos oligoméricos o poliméricos. Adicionalmente, también es bien sabido en la técnica de la química del ácido acrílico que este monómero altamente reactivo se dimeriza espontáneamente a temperatura ambiente a través de un mecanismo iónico inducido térmicamente en donde el protón se disocia del grupo de ácido carboxílico formando un anión carboxilato que posteriormente se añade a ácido acrílico a través de una adición de tipo Michael para dar el dímero. Este fenómeno se acelera sustancialmente a temperaturas crecientes. A las temperaturas de reacción indicadas en la descripción de la 472 el ácido acrílico material de partida se dimerizaría

rápidamente consumiendo la mayor parte de, si no todo, este reactivo para rendir una mezcla compleja de productos. Dado que la esterificación de un ácido carboxílico con un alcohol es lenta y que el ácido acrílico se oligomeriza rápidamente a las temperaturas de reacción indicadas en la descripción de la 472, es difícil percibir cómo se obtiene el producto pretendido. Incluso si se formara algún producto, sería difícil, llevaría tiempo, y sería costoso separar el producto deseado de la masa de reacción.

Un procedimiento de esterificación más tradicional para la funcionalización de una dimetlcona copoliol con un grupo terminal vinilo consiste en hacer reaccionar un cloruro de ácido tal como cloruro de acriloilo con la dimeticona copoliol y emplear una base para eliminar el HCI liberado. El uso del cloruro de acriloilo elimina los problemas de oligomerización espontánea sufrido por el uso de ácido acrílico como se establece en la descripción de la 472. Sin embargo, se genera una sal como subproducto de la reacción de esterificación. Las sales no sólo son difíciles de eliminar de los macrómeros sino que también pueden ser perjudiciales para la posterior polimerización del macrómero.

Además de los problemas afrontados en la síntesis de los macrómeros precedentes, las actividades de polimerización de estos macrómeros de tipo acrilato son similares a las actividades de polimerización de los comonómeros destinados a la copolimerización en la cadena principal del polímero, debido a la naturaleza sin obstáculos de la insaturación carbono-carbono en el grupo vinilo terminal. Es una práctica común variar la reactividad del monómero como un enfoque para la alteración de la estructura del copolímero y de ese modo las propiedades físicas y químicas de este último.

Por consiguiente, existe una necesidad de macrómeros más recientes que contengan silicona que se sinteticen y se purifiquen fácilmente y muestren actividades de polimerización que permitan la flexibilidad en la copolimerización para generar copolímeros con propiedades deseables. Los autores de la presente invención han descubierto ahora inesperadamente semejante macrómero de silicona a través de una reacción prevista originalmente para preparar compuestos fácilmente pollmerlzables que contengan el radical itaconato.

La presente invención proporciona macrómeros de dimeticona copoliol que son fácilmente sintetizados y que tienen actividades de polimerización inesperadas que permiten la fácil copolimerización para generar productos con propiedades deseables. Los macrómeros de copolioles de la invención se sintetizan a partir de la reacción de una dimeticona copoliol y anhídrido itacónico. Las dimeticona polioles contienen grupos poliéter terminales o pendientes que terminan en un grupo hidroxilo activo. Se conoce la reacción de un compuesto de hidroxisilicona tal como una dimeticona copoliol con un anhídrido cíclico. Como se describe en las Patentes de los Estados Unidos Núms. 3.56.544 y 5.296.625, la reacción de los grupos hidroxilo activos del copoliol con el anhídrido proporciona el hemi- éster de copoliol del anhídrido. Aunque... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento para elaborar un macrómero de dimeticona copoliol polimerizable por radicales libres que comprende:

a) mezclar anhídrido itacónico con una dimeticona copoliol para formar una mezcla de reacción;

b) permitir que dicho anhídrido itacónico de dicha mezcla de reacción forme productos de isomerización del mismo; y

c) hacer reaccionar dicha mezcla de reacción que contiene dichos productos de isomerización a una temperatura adecuada y permitir la esterificación de dichos productos de isomerización con dicha dimeticona copoliol.

2. Un procedimiento de la reivindicación 1, en donde dicha dimeticona copoliol contiene un grupo hidroxilo terminal y/o pendiente, preferiblemente en donde dicha dimeticona copoliol está representada por la fórmula:

r r

H~(OEOPOE(CH2)3Si(OS¡R1R2)nS¡(CH2)3- (EO~PO-^-IH

R2 R2

en donde R1 y R2 representan independientemente un radical seleccionado entre alquilo Ci a C3, alquilo Ci a C2 sustituido con halo, cicloalquilo C3 a C3, arilo C6 a C14, y alquenilo C2 a C2o, E representa un radical etileno divalente, P representa independientemente un radical propileno divalente, a, b, y c son independientemente de a 1; y n es de a 2, E tomado junto con el átomo de oxígeno al cual está unido representa un residuo de óxido de etileno (EO u OE) y P tomado junto con el átomo de oxígeno al que está unido representa un residuo de óxido de propileno (PO u OP) en donde los residuos de EO/PO y OE/OP se pueden disponer en secuencias al azar, no al azar, o en bloques.

3. Un procedimiento de la reivindicación 1, en donde dicha dimeticona copoliol está representada por la fórmula:

(R4)3Si(OSiR1R2)x(OSi)yOSi(R4)3

9H2

9H2

en donde R1, R2, y R3 representan independientemente un radical seleccionado entre alquilo C1 a C3, alquilo C1 a C2 sustituido con halo, cicloalquilo C3 a C8, arilo C6 a C14, y alquenilo C2 a C2o, R4 representa independientemente un radical seleccionado entre alquilo C1 a C3, arilo O, a Ci4, y alquenilo C2 a C2o, x es de a 2, y es de 1 a 2, E representa un radical etileno divalente, P representa independientemente un radical propileno divalente, a, b, y c son independientemente de a 1, E tomado junto con el átomo de oxígeno al que está unido representa un residuo de óxido de etileno (EO u OE) y P tomado junto con el átomo de oxígeno al que está unido representa un residuo de óxido de propileno (PO u OP) en donde los residuos de EO/PO y OE/OP se pueden disponer en secuencias al azar, no al azar, o en bloque.

4. Un procedimiento de la reivindicación 1, en donde dichos productos de isomerización de anhídrido itacónico incluyen anhídrido citracónico.

5. Un procedimiento de la reivindicación 1, en donde dicha mezcla de reacción se hace reaccionar a una temperatura que oscila de 75°C a 9°C.

6. Un procedimiento de la reivindicación 1, en donde dicha mezcla de reacción se hace reaccionar en presencia de un catalizador de esterificación a una temperatura que oscila entre la temperatura ambiente y 9°C, preferiblemente en donde dicho catalizador de esterificación se selecciona entre ácido sulfúrico, estaño elemental, cinc elemental, titanio elemental, compuestos de titanato orgánico, compuestos de estaño orgánico, compuestos de zinc orgánico, óxido de zinc, óxido de magnesio, óxido de calcio, óxido estannoso, y acetatos de metales alcalinos.

7. Un polímero polimerizado a partir de una composición de monómero que comprende al menos uno de los macrómeros de dimeticona copoliol seleccionados entre las fórmulas III y IV:

Fórmula III R1 R1

R'-{-oE^7f-op4rí-oE-ji_(CH2)3Si(osiRiR2)nosi(CH2)3(-Eo-}i{-po4rt"E-)rR

I I

R2 R2

Fórmula IV

R3 R3

l l

(R<)3S¡(OS¡)y.z(OS¡R,R2)x(OSi)zOSi(R4)3

9Ha 9H2

H+E4rfP4rfE-V 2

9H2

9H2

O-^fpO-jTfEO-^R'

en donde en la fórmula III, R y R' representan independientemente hidrógeno y un residuo de anhídrido cíclico, sujeto a la condición de que R y R' no representen ambos hidrógeno al mismo tiempo, R1 y R2 representan independientemente un radical seleccionado entre alquilo Ci a C3, alquilo C1 a C2 sustituido con halo, cicloalquilo C3 a C8, arilo C6 a C14, y alquenilo C2 a C2, E representa un radical etileno divalente, P representa independientemente un radical propileno divalente, a, b, y c son independientemente de a 1; y n es de a 2, E tomado junto con el átomo de oxígeno al que está unido representa un residuo de óxido de etileno (EO u OE) y P tomado junto con el átomo de oxígeno al que está unido representa un residuo de óxido de propileno (PO u OP) en donde los residuos de EO/PO y OE/OP se pueden disponer en secuencias al azar, no al azar, o en bloques; en donde en las fórmula IV, R" representa un residuo de anhídrido cíclico, R1 y R2, E, P, a, b, y c se definen como antes, R3 representa un radical seleccionado entre alquilo C1 a C3, alquilo C1 a C2 sustituido con halo, cicloalquilo C3 a C8, arilo C6 a C14, y alquenilo C2 a C2, R4 representa un radical seleccionado entre alquilo C1 a C3, arilo C6 a C14, y alquenilo C2 a C2o, x es de a 2, y es de 1 a 2, z < y; y

en donde dicho residuo de anhídrido cíclico de las fórmulas III y IV está representado por las fórmulas:

8. Un polímero de la reivindicación 7, en donde dicha composición de monómero comprende adicionalmente uno o más monómeros seleccionados entre:

a) al menos un monómero de vinilo no iónico, preferiblemente en donde dicho monómero de vinilo no iónico se selecciona entre al menos un monómero representado por las fórmulas:

CH2=C(X)Z;

CH2=CH-C()R7

en donde, X es H o metilo; y Z es -C()R8, -C()NH2, -C()NHR8, -CjOjNÍR^, -C6H4R8, -C6H4OR8, -C6H4CI, -C6Hh, -C6H7(R8)(R8)(R8), -CN, -NHC()CH3, -NHC()H, N-(2-pirrolidinilo), N-caprolactamilo, -C()NHC(CH3)3, -C()NHCH2CH2-N-etilenurea, -Si(R7)3, -C()(CH2)xSi(R7)3, -C()NH(CH2)xSi(R7)3 o -(CH2)xSi(R7)3; x es un número entero que oscila de 1 a 6; R7 representa independientemente alquilo C1 a Cis lineal y ramificado; R8 representa independientemente alquilo C1 a C3o lineal y ramificado, alquilo C2 a C3o sustituido con hidroxi, y alquilo C1 a C3 sustituido con halógeno;

b) al menos un monómero de vinilo ácido, preferiblemente en donde dicho monómero de vinilo ácido contiene al menos un grupo ácido seleccionado entre un grupo ácido carboxílico y sales de los mismos, un grupo ácido sulfónico y sales de los mismos, y un grupo ácido fosfónico y sales de los mismos;

c) al menos un monómero de vinilo catiónico, preferiblemente en donde dicho monómero de vinilo catiónico se selecciona entre un (met)acrilato de monoalquil(Ci a C4)aminoalquilo C1 a C8, un (met)acrilato de d¡- alquil(Ci a C4)aminoalquilo C1 a C8, una monoalquil(Ci a C4)aminoalquil(Ci a C8)(met)acr¡lam¡da, una di- alquil(Ci a C4)aminoalquil(Ci a C8)(met)acrilamida, una (met)acrilamida heterocíclica que contiene nitrógeno, un (met)acrilato heterocíclico que contiene nitrógeno; y sales de los mismos; y mezclas de los mismos;

d) al menos un monómero de vinilo asociativo, preferiblemente en donde dicho monómero de vinilo asociativo se selecciona entre al menos un monómero representado por la fórmula:

R9

I

R»CH<'C'A-f-CHr}¡r4--)írfR"-jí-Y-R.í

en donde, cada R9es independientemente H, alquilo Ci a C3o, -C()H; o -C()R1°; R1 es alquilo Ci a C3; A es -CH2C()-, -C()-, -O-, -CH2- -NHC()NH-, -C()NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)O-, -Ar-(CE2)Z- NHC()NH-, o -CH2CH2NHC()-; Ar es arilo divalente; E es H o metilo; z es o 1; k es un número entero en el intervalo de a 3, y m es o 1, con la condición de que cuando k es , m es , y cuando k está en el intervalo de 1 a 3, m es 1; (R11-)n representa un radical polioxialquileno de unidades de oxialquileno C2 a C4, en donde R" es C2H4, C3H6, C4H8, o una mezcla de los mismos, y n es un número entero en el intervalo de 5 a 25; Y es -R11-, -R11NH-, -C(O)-, -C()NH-, -R11NHC()NH-, o -C()NHC()-; y R12 es alquilo sustituido o no sustituido seleccionado entre alquilo C3 a C4 lineal, alquilo Cs a C4 ramificado, alquilo carbocíclico C3 a C4, fenilo sustituido con alquilo C2 a C4, alquilo C2 a C4 sustituido con arilo, y áster complejo C3 a Cso; en donde R11 y R12 incluyen opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados entre hidroxilo, alcoxilo, y halógeno;

e) al menos un monómero de vinilo semihidrófobo, preferiblemente en donde dicho monómero de vinilo semihidrófobo se selecciona entre al menos un monómero representado por la fórmula:

R9

I

R»CH*C'A-(-CHr}r-(--}írfR"--^R«

D-A-j-CHrj^fo-ta-fR»Oj^-R'3

en donde R9 es independientemente H, alquilo C1 a C3, -C()H, o -C()R1°; R1 es alquilo C1 a C3; A es -CH2C()-, -C()-, -O-, -CH2-, -NHC()NH-, -C()NH-, -Ar-(CE2)z-NHC()-, -Ar-(CE2)Z- NHC()NH-, o -CH2CH2NHC()-; Ar es arilo divalente; E es H o metilo; z es o 1; k es un número entero en el intervalo de a 3, y m es o 1, con la condición de que cuando k es , m es , y cuando k está en el intervalo de 1 a 3, m es 1; (R11-)n representa un radical polioxialquileno de unidades de oxialquileno C2 a C4, en donde R11 es C2H4, C3H6, C4H8, o una mezcla de los mismos, y n es un número entero en el intervalo de 5 a 25; Y es -R11-, -R11NH-, - C(O)-, -C()NH-, -R11NHC()NH-, o -C()NHC()-; en donde R11 incluye opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados entre hidroxilo, alcoxilo, y halógeno; D es alquilo Cs a C3 insaturado, o alquilo C3 a C3o insaturado sustituido con carboxi; y R13 es H o alquilo C1 a C4;

f) al menos un monómero de entrecruzamiento; y mezclas de los mismos.

9. Un polímero de la reivindicación 8, en donde dicho monómero de vinilo ácido se selecciona entre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, monoésteres de alquilo C1 a Cis de ácido maleico, fumárico, itacónico o aconítico, anhídridos de ácidos dicarboxílicos, ácido vinilsulfónico, metacrilato de 2-sulfoetilo, ácido estirensulfónico, ácido 2-acrilamido-2- metilpropanosulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido vinilfosfónico, ácido alilfosfónico, ácido 3- acrilamidopropilfosfónico; y sales de los mismos; y mezclas de los mismos.

1. Un polímero de la reivindicación 8, en donde dicho monómero de vinilo catiónico se selecciona entre (met)acrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etilo, (met)acrilato de 3-(N,N-dimetilamino)propilo, (met)acrilato de 4-(N,N- dimetilamino)butilo, (met)acrilato de (N,N-dimetilamino)-t-butilo, (met)acrilato de 2-terc-butilaminoetilo, (met)acrilato de 2-(N,N-dietilamino)etilo, (met)acrilato de 3-(N,N-dietilamino)propilo, acrilato de 2-(N,N-dimetilamino)neopentilo, (met)acrilato de 4-(N,N-dietilamino)butilo, (met)acrilato de 2-(N,N-dipropilamino)etilo, (met)acrilato de 3-N,N- (dipropilamino)propilo, (met)acrilato de 4-(N,N-dipropilamino)butilo, (met)acrilato de 3-(N,N-dimetilamino)propilo, (met)acrilato de 2-(4-morfolinil)etilo, acrilato de 2-(4-morfolinil)et¡lo, NX2-N,N-dimetilamino)etil(met)acrilamida, 2- (N,N-dimetilamino)propil(met)acrilamida, N'-3-(N,N-dimetilamino)propil(met)acrilamida, N-(2-piridil)acrilamida, N-2- imidazolil)(met)acrilamida, N-(4-morfolinil)(met)acrilamida, N-(4-morfolin¡l)acr¡lamida, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, N- vinil-2-metilimidazol, N-vinilimidazol, N-vinil-4-metilimidazol, y N-viniloxazolidona; y sales de los mismos; y mezclas de los mismos.

11. Un polímero de la reivindicación 8, en donde dicho monómero de vinilo catiónico se selecciona entre cloruro de 3-trimetilamoniopropil(met)acrilamida, cloruro de 3-tr¡met¡lamon¡opropil(met)acr¡lam¡da, cloruro de 3-trimetilamonio- propilacrilamida, (met)acrilato de N,N-d¡metilam¡noet¡lo cuaternarizado con alquil(Ci a C3o)sulfato, N,N- dimetilaminoetil (met)acrilato cuaternarizado con cloruro de metilo, vinilimidazol cuaternarizado, metacriloiletilbetaína, y N-óxido de metacriloilo.

12. Un polímero de la reivindicación 8, en donde dicho monómero de vinilo asociativo se selecciona entre metacrilato de cetilo polietoxilado, (met)acrilato de cetearilo polietoxilado, (met)acrilato de estearilo polietoxilado, (met)acrilato de araquidilo polietoxilado, (met)acrilato de behenilo polietoxilado, (met)acrilato de laurilo polietoxilado, (met)acrilato de cerotilo polietoxilado, (met)acrilato de montanilo polietoxilado, (met)acrilato de melisilo polietoxilado, (met)acrilato de lacerilo polietoxilado, (met)acrilato de triestirilfenol polietoxilado, metacrilato de aceite de ricino hidrogenado polietoxilado, (met)acrilato de cañóla polietoxilado, y (met)acrilato de colesterol polietoxilado, en donde la porción polietoxilada del monómero contiene de 5 a 1 unidades repetitivas de óxido de etileno.

13. Un polímero de la reivindicación 8, en donde dicho monómero de vinilo semihidrófobo está representado por al menos un monómero de las fórmulas:

CH2=CH-(CH2)a(C3H6)b(C2H4)cH

CH2=CH-CH2(C3H6)d(C2H4)eH

en donde a es un número entero de 2, 3, o 4; b es un número entero en el intervalo de 1 a 1; c es un número entero en el intervalo de 5 a 5; d es un número entero en el intervalo de 1 a 1; y e es un número entero en el intervalo de 5 a 5.

14. Un polímero de la reivindicación 7, en donde dicha composición de monómero comprende de a 5 por ciento en peso (basándose en el peso de monómeros totales) de un monómero de entrecruzamiento.

15. Un polímero de la reivindicación 7, en donde dicha composición de monómero comprende al menos ,1 por ciento en peso basándose en el peso de monómero total de un agente de transferencia de cadena.

16. Un producto de cuidado personal, un producto de cuidado de la salud, un producto de cuidado doméstico, un producto de cuidado institucional e industrial que comprende el polímero de cualquiera de las reivindicaciones 7 a

17. El uso del polímero de cualquiera de las reivindicaciones 7 a 15 como espesante, emulsionante, estabilizante, agente de suspensión, formador de película, acondicionador, humectante, coadyuvante de dispersión, modificador de la superficie, potenciador del brillo, portador para potenciar la eficacia, el depósito o la liberación de ingredientes químicamente activos y materiales cosméticos, vehículo para mejorar las propiedades estéticas de una formulación en la que está incluidos, agente antiestético, biocida, agente antimicrobiano o conservante.