Ignífugos de fosfinato con contenido en titanio.

Ignífugos que contienen fosfinatos de titanio y/o titanilo de las fórmulas (I) y (II)**Fórmula**

en las que R1 y R2 son iguales o diferentes y significan grupos alquilo C1-C10 lineales o ramificados o cíclicos,

eventualmente sustituidos, o grupos arilo C6-C10, alquil C7-C18-arilo o aril C7-C18-alquilo, y R3 significa un grupo alquileno C1-C10 lineal o ramificado o cíclico, eventualmente sustituido, un grupo arileno C6-C10, alquil C7-C18-arileno o aril C8-C18-alquileno, y x es un número entre 0 y 1,9.

Ignïfugos de fosfinato con contenido en titanio La invenciïn se refiere a ignïfugos de fosfinato con contenido en titanio y a masas de moldeo de material sintïtico ignifugadas con los mismos.

Para polïmeros termoplïsticos se han manifestado como aditivos anti-inflamables eficaces, sales de ïcidos fosfïnicos (fosfinatos) . Primeramente, se describieron en esencia fosfinatos alcalinos y se reivindicï su efecto ignifugante en masas de moldeo de poliïster (documento DE-A-2 252 258) asï como en poliamidas (documento DEA-2 447 727) . Posteriormente, fueron el centro de interïs, ante todo, sales de zinc (documentos US-A-4.180.495; US-A-4.208.321) asï como recientemente los fosfinatos de calcio y aluminio (documentos EP-A-0 699 708; DE-A196 07 635) como ignïfugos supuestamente mejor adecuados de este tipo.

Ademïs de ello, se encontraron combinaciones sinïrgicas de fosfinatos con determinados compuestos nitrogenados que muchas veces actïan mejor como ignïfugos que los fosfinatos solos (documentos WO 97/39053 asï como DEA-197 34 437 y DE-A-197 37 727) ,

La preparaciïn de fosfinatos de titanio y de titanilo es conocida. Asï, se describieron diferentes mïtodos de 20 preparaciïn basados en la reacciïn de ïcidos fosfïnicos con alcïxidos de titanio, asï como con tetracloruro de titanio [G. H. Dahl, B. P. Block, Inorg. Chem. 6 (1967) 1439].

El documento EP-A-1 024 168 da a conocer masas duroplïsticas no inflamables que como componente ignïfugo contienen una sal de ïcido fosfïnico o bien una sal de ïcido difosfïnico asï como al menos un componente de acciïn sinïrgica de la serie de sustancias hidrïxido de metal, compuesto nitrogenado o compuesto de fïsforo-nitrïgeno. Se describen tambiïn sales del ïcido fosfïnico con contenido en titanio.

El documento EP-A-1 024 167 da a conocer una combinaciïn de ignïfugos para polïmeros termoplïsticos que contiene una sal de ïcido (di) fosfïnico y un compuesto inorgïnico sintïtico y/o un producto mineral, aïadiïndose estos ïltimos sïlo en pequeïas cantidades.

Sorprendentemente, se encontrï ahora que fosfinatos de titanio y titanilo presentan un efecto anti-inflamable particularmente bueno en polïmeros termoplïsticos y que, en sus efectos ignifugos y demïs efectos polïmeros destacan de manera claramente positiva de los fosfinatos hasta ahora favorecidos. Esto es tanto mïs sorprendente en cuanto que ya en el pasado se intentï determinar los representantes mejor adecuados de esta clase de sustancias. Ademïs de ello, se encontrï que tambiïn combinaciones de fosfinatos de titanio y titanilo de este tipo con compuestos nitrogenados tal como ya se describieron como sinïrgicas para otros fosfinatos (documentos PCT/EP97/01664 asï como DE-A-197 34 437 y DE-A-197 37 727) adoptan, en relaciïn con sus efectos antiinflamables y de otro tipo, una posiciïn extraordinaria en materiales sintïticos termoplïsticos.

Por lo tanto, objeto de la presente invenciïn son ignïfugos que contienen fosfinatos de titanio y/o titanilo de las fïrmulas (I) y (II)

en las que R1 y R2 son iguales o diferentes y significan grupos alquilo C1-C10 lineales o ramificados o cïclicos, eventualmente sustituidos, o grupos arilo C6-C10, alquil C7-C18-arilo o aril C7-C18-alquilo, y R3 significa un grupo alquileno C1-C10 lineal o ramificado o cïclico, eventualmente sustituido, un grupo arileno C6-C10, alquil C7-C18-arileno o aril C8-C18-alquileno, y x es un nïmero entre 0 y 1, 9.

Preferiblemente, R1 y R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, propilo, butilo y/o fenilo. Preferiblemente, R3 significa un grupo alquileno C1-C6 lineal, fenileno o naftileno. Preferiblemente R3 significa metileno, etileno o propileno.

Preferiblemente, x es un nïmero entre 0 y 1, 5. Preferiblemente, x significa 1, 25 ï 1, 0 ï 0. Objeto de la invenciïn son tambiïn masas de moldeo de polïmeros termoplïsticos o duroplïsticos que en calidad de

ignïfugos (componente A) contienen fosfinatos de titanio y titanilo de las fïrmulas (I) y (II)

en las que R1 y R2 son iguales o diferentes y significan grupos alquilo C1-C10 lineales o ramificados o cïclicos,

eventualmente sustituidos, o grupos arilo C6-C10, alquil C7-C18-arilo o aril C7-C18-alquilo, y R3 significa un grupo alquileno C1-C10 lineal o ramificado o cïclico, eventualmente sustituido, o un grupo arileno C6-C10, alquil C7-C18arileno o aril C8-C18-alquileno, y x es un nïmero entre 0 y 1, 9.

De manera particularmente preferida, R1 y R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, propilo, butilo y/o 15 fenilo.

Preferiblemente, R3 significa un grupo alquileno C1-C6 lineal, fenileno o naftileno.

Preferiblemente R3 significa metileno, etileno, propileno. 20 Preferiblemente, x es un nïmero entre 0 y 1, 5.

De manera particularmente preferida, x tiene un valor de 1, 25 ï 1, 0 ï 0.

Preferiblemente, las masas de moldeo contienen el ignïfugo en cantidades de 1 a 50% en peso referido a la masa de moldeo.

Objeto de la invenciïn son, ademïs de ello, masas de moldeo de polïmeros termoplïsticos o duroplïsticos que contienen sales del ïcido fosfïnico del titanio en combinaciïn con compuestos de acciïn sinïrgica.

Estas masas de moldeo se caracterizan por que ellas o el ignïfugo en calidad de componente B contienen un compuesto de fïsforo, nitrïgeno o de fïsforo-nitrïgeno.

Preferiblemente, en el caso del componente B se trata de fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, pirofosfato de 35 melamina, polifosfatos de melamina, polifosfatos de melam, polifosfatos de melem y/o polifosfatos de melon y/o productos de condensaciïn de melamina tales como melam, melem y/o melon.

Preferiblemente, en el caso del componente B se trata de fosfatos nitrogenados de las fïrmulas (NH4) y H3-y PO4 o bien (NH4 PO3) z con y igual a 1 a 3 y z igual 1 a 10.000.

Preferiblemente, en el caso del componente B se trata de compuestos nitrogenados de las fïrmulas (III) a (VIII) o mezclas de las mismas en donde significan R5 a R7 hidrïgeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C16 o alquil C5-C16-cicloalquilo, eventualmente sustituido con una funciïn hidroxi o una funciïn hidroxialquilo C1-C4, alquenilo C2-C8, alcoxi C1-C8, acilo C1-C8, aciloxi C1-C8, 5 arilo C6-C12 o aril C6-C12-alquilo, -OR8 y –N (R8) R9, asï como N-alicïclico o N-aromïtico,

R8 hidrïgeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C16 o alquil C5-C16-cicloalquilo, eventualmente sustituido con una funciïn hidroxi o una funciïn hidroxialquilo C1-C4, alquenilo C2-C8, alcoxi C1-C8, acilo C1-C8, aciloxi C1-C8 o arilo C6-C12 o aril C6-C12-alquilo,

R9 a R13 los mismos grupos que R8, asï como –O-R8, 10 m y n, independientemente uno de otro, 1, 2, 3 ï 4, X ïcidos, que pueden formar aductos con compuestos de triazina (III) .

ïsteres oligïmeros del isocianurato de tris (hidroxietilo) con ïcidos policarboxïlicos aromïticos tal como se describen en el documento EP-A-0 584 567 pueden emplearse asimismo como compuestos nitrogenados.

Preferiblemente, en el caso del componente B se trata de ïsteres oligïmeros del isocianurato de tris (hidroxietilo) con ïcidos policarboxïlicos aromïticos, benzoguanamina, isocianurato de tris (hidroxietilo) , alantoïna, glicourilo, melamina, cianurato de melamina, diciandiamida y/o guanidina.

Preferiblemente, la masa de moldeo contiene el componente B en cantidades de 1 a 30% en peso, referido a la masa de moldeo.

Preferiblemente, la masa de moldeo o el ignïfugo contiene, ademïs, como componente C un compuesto inorgïnico sintïtico y/o un producto mineral.

Preferiblemente, en el caso del componente C se trata de un compuesto oxigenado del silicio, de compuestos de magnesio, de carbonatos de metales del segundo grupo principal del Sistema Periïdico, de fïsforo rojo, de compuestos de zinc o aluminio.

Preferiblemente, en el caso de los compuestos oxigenados del silicio se trata de sales y ïsteres del ïcido ortosilïcico y de sus productos de condensaciïn, de silicatos, zeolitas y ïcidos silïcicos, de polvo de vidrio, polvo de vidriomaterial cerïmico o polvo de material cerïmico; en el caso de los compuestos de magnesio se trata de hidrïxido de magnesio, hidrotalcita, carbonatos de magnesio o carbonatos de magnesio y calcio; en el caso de los compuestos

de zinc se trata de ïxido, estannato, hidroxiestannato, fosfato, borato o sulfuros de zinc; en el caso de los compuestos de aluminio se trata de hidrïxido o fosfato de aluminio.

Preferiblemente, las masas de moldeo contienen el ignïfugo en cantidades 3 a 40% en peso, referido a la masa de moldeo.

Preferiblemente, las masas de moldeo contienen el ignïfugo en cantidades de 5 a 20%... [Seguir leyendo]

1. Ignïfugos que contienen fosfinatos de titanio y/o titanilo de las fïrmulas (I) y (II)

en las que R1 y R2 son iguales o diferentes y significan grupos alquilo C1-C10 lineales o ramificados o cïclicos, eventualmente sustituidos, o grupos arilo C6-C10, alquil C7-C18-arilo o aril C7-C18-alquilo, y R3 significa un grupo alquileno C1-C10 lineal o ramificado o cïclico, eventualmente sustituido, un grupo arileno C6-C10, alquil C7-C18-arileno o aril C8-C18-alquileno, y x es un nïmero entre 0 y 1, 9. 10

2. Ignïfugos segïn la reivindicaciïn 1, caracterizados por que R1 y R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, propilo, butilo y/o fenilo.

3. Ignïfugos segïn la reivindicaciïn 1 ï 2, caracterizados por que R3 significa un grupo alquileno C1-C6 lineal, 15 fenileno o naftileno.

4. Ignïfugos segïn una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados por que R3 significa metileno, etileno o propileno.

5. Ignïfugos segïn una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados por que x es un nïmero entre 0 y 1, 5.

6. Ignïfugos segïn una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados por que x significa 1, 25 ï 1, 0 ï 0.

7. Masas de moldeo de polïmeros termoplïsticos o duroplïsticos, caracterizadas por que en calidad de ignïfugos 25 (componente A) contienen fosfinatos de titanio y/o titanilo de las fïrmulas (I) y (II)

en las que R1 y R2 son iguales o diferentes y significan grupos alquilo C1-C10 lineales o ramificados o cïclicos, eventualmente sustituidos, o grupos arilo C6-C10, alquil C7-C18-arilo o aril C7-C18-alquilo, y R3 significa un grupo 30 alquileno C1-C10 lineal o ramificado o cïclico, eventualmente sustituido, o un grupo arileno C6-C10, alquil C7-C18arileno o aril C8-C18-alquileno, y x es un nïmero entre 0 y 1, 9.

8. Masas de moldeo segïn la reivindicaciïn 7, caracterizadas por que R1 y R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, propilo, butilo y/o fenilo. 35

9. Masas de moldeo segïn la reivindicaciïn 7 u 8, caracterizadas por que R3 significa un grupo alquileno C1-C6 lineal, fenileno o naftileno.

10. Masas de moldeo segïn una o varias de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizadas por que R3 significa metileno, 40 etileno, propileno.

11. Masas de moldeo segïn una o varias de las reivindicaciones 7 a 10, caracterizadas por que x es un nïmero entre 0 y 1, 5.

12. Masas de moldeo segïn una o varias de las reivindicaciones 7 a 11, caracterizadas por que x significa 1, 25 ï 1, 0 ï 0.

13. Masas de moldeo segïn una o varias de las reivindicaciones 7 a 12, caracterizadas por que contienen el ignïfugo en cantidades de 1 a 50% en peso referido a la masa de moldeo.

14. Masas de moldeo segïn una o varias de las reivindicaciones 7 a 13, caracterizadas por que ellas o el ignïfugo en 5 calidad de componente B contienen un compuesto de fïsforo, nitrïgeno o de fïsforo-nitrïgeno.

15. Masas de moldeo segïn una o varias de las reivindicaciones 7 a 14, caracterizadas por que en el caso del componente B se trata de fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, pirofosfato de melamina, polifosfatos de melamina, polifosfatos de melam, polifosfatos de melem y/o polifosfatos de melon y/o productos de condensaciïn de melamina tales como melam, melem y/o melon.

16. Masas de moldeo segïn una o varias de las reivindicaciones 7 a 14, caracterizadas por que en el caso del componente B se trata de fosfatos nitrogenados de las fïrmulas (NH4) y H3-y PO4 o bien (NH4 PO3) z con y igual a 1 a 3 y z igual 1 a 10.000.

17. Masas de moldeo segïn una o varias de las reivindicaciones 7 a 14, caracterizadas por que en el caso del componente B se trata de compuestos nitrogenados de las fïrmulas (III) a (VIII) o mezclas de las mismas en donde significan R5 a R7 hidrïgeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C16 o alquil C5-C16-cicloalquilo, eventualmente sustituido con una funciïn hidroxi o una funciïn hidroxialquilo C1-C4, alquenilo C2-C8, alcoxi C1-C8, acilo C1-C8, aciloxi C1-C8, arilo C6-C12 o aril C6-C12-alquilo, -OR8 y –N (R8) R9, asï como N-alicïclico o N-aromïtico,

R8 hidrïgeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C16 o alquil C5-C16-cicloalquilo, eventualmente sustituido con una funciïn hidroxi o una funciïn hidroxialquilo C1-C4, alquenilo C2-C8, alcoxi C1-C8, acilo C1-C8, aciloxi C1-C8 o arilo C6-C12 o aril C6-C12-alquilo, R9 a R13 los mismos grupos que R8, asï como –O-R8, m y n, independientemente uno de otro, 1, 2, 3 ï 4,

X ïcidos, que pueden formar aductos con compuestos de triazina (III) .

18. Masas de moldeo segïn una o varias de las reivindicaciones 7 a 14, caracterizadas por que en el caso del componente B se trata de ïsteres oligïmeros del isocianurato de tris (hidroxietilo) con ïcidos policarboxïlicos aromïticos, benzoguanamina, isocianurato de tris (hidroxietilo) , alantoïna, glicourilo, melamina, cianurato de melamina, diciandiamida y/o guanidina.

19. Masas de moldeo segïn una o varias de las reivindicaciones 7 a 18, caracterizadas por que contienen el 5 componente B en cantidades de 1 a 30% en peso, referido a la masa de moldeo.

20. Masas de moldeo segïn una o varias de las reivindicaciones 7 a 19, caracterizadas por que ellas o el ignïfugo contienen, ademïs, como componente C un compuesto inorgïnico sintïtico y/o un producto mineral.

21. Masas de moldeo segïn la reivindicaciïn 20, caracterizadas por que en el caso del componente C se trata de un compuesto oxigenado del silicio, de compuestos de magnesio, de carbonatos de metales del segundo grupo principal del Sistema Periïdico, de fïsforo rojo, de compuestos de zinc o aluminio.

22. Masas de moldeo segïn la reivindicaciïn 20 ï 21, caracterizadas por que en el caso de los compuestos oxigenados del silicio se trata de sales y ïsteres del ïcido ortosilïcico y de sus productos de condensaciïn, de silicatos, zeolitas y ïcidos silïcicos, de polvo de vidrio, polvo de vidrio-material cerïmico o polvo de material cerïmico; en el caso de los compuestos de magnesio se trata de hidrïxido de magnesio, hidrotalcita, carbonatos de magnesio o carbonatos de magnesio y calcio; en el caso de los compuestos de zinc se trata de ïxido, estannato, hidroxiestannato, fosfato, borato o sulfuros de zinc; en el caso de los compuestos de aluminio se trata de hidrïxido o fosfato de aluminio.