Forma cristalina de 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexiloxi)fenol.

La forma cristalina de 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexiloxi)fenol,

caracterizada por un patrón de difracción de rayos-X obtenido por medio del uso de radiación de Cu-Kα que exhibe los ángulos de difracción (2-Theta)**Tabla**

Forma cristalina de 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) -hexiloxi) fenol La presente invención se refiere a una nueva forma cristalina de 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) hexiloxi) fenol, al procedimiento para su preparación así como a una composición que contiene dicha forma cristalina y al uso de dicha forma cristalina como absorbente de UV.

Las hidroxifenil-triazinas particulares como estabilizadores para polímeros orgánicos se describen por ejemplo en los documentos US-A-6.060.543, EP-A-1.762.591, DE-A-101 35 795, WO-A-2007/088.114, US-A-2008/0.146.703 y WOA-2008/107.095.

Se ha encontrado que la forma de cristal específico de 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) hexiloxi) fenol de acuerdo con la invención muestra ciertas ventajas durante el procesado en materiales orgánicos en comparación con el producto conocido de 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) -hexiloxi) fenol que se describe en el Ejemplo A8 del documento US-A-6.060.543.

Además del secado del material, que se puede llevar a cabo a temperatura más elevada, se ha mejorado la dosificación de la nueva forma cristalina en una tolva sobre un dispositivo de extrusión. La forma cristalina ya conocida en la técnica siempre tiende a proporcionar grumos y por ello no resulta fácil de dosificar. Una de las razones es el calor procedente del dispositivo de alimentación del dispositivo de extrusión que calienta la unidad de dosificación y que conduce a la fusión parcial del material en las paredes de la tolva. Adicionalmente, una vez que el material se alimenta al interior del dispositivo de extrusión, comienza a fundirse más tarde en el barril del dispositivo de extrusión y por tanto conduce a un mejor transporte en el barril. La forma ya conocida tiende a fundirse en la zona de alimentación, lo que conduce a un "jabón" con el polímero nadando en el absorbente de UV; esta mezcla sólidalíquida es muy difícil de transportar fuera de la zona de alimentación en el interior del dispositivo de extrusión.

Las ventajas particulares de la forma cristalina específica de 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) hexiloxi) fenol de acuerdo con la invención son entre otras:

- estabilidad térmica excepcional;

- capacidad de almacenamiento mejorada, en particular bajo presión;

- capacidad de procesado mejorada del polímero estabilizado con dicha forma cristalina específica, en particular

capacidad de alimentación, fluencia y capacidad de transporte neumático;

- formación de compuestos más consistente con el polímero, lo que tiene como resultado un artículo polimérico

final estabilizado más homogéneo;

- son posibles condiciones de extrusión más constantes durante el procesado con el polímero, lo que conduce a

una menor interrupción de la producción;

- resistencia en masa fundida más constante del polímero fundido durante el procesado;

- comportamiento ligero más constante del polímero estabilizado con dicha forma cristalina específica.

La presente invención se refiere en particular a la forma cristalina 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) hexiloxi) fenol, caracterizada por medio de un patrón de difracción de rayos-X obtenido mediante el uso de radiación Cu-Kï?¡ que exhibe los ángulos de difracción (2-Theta)

2-Theta Recuentos por segundo

3, 49 137

6, 67 5421

6, 99 3946

7, 41 2659

8, 91 33

9, 61 86

10, 47 149

11, 49 353

12, 29 468

13, 29 284

14, 54 461

15, 68 317

16, 21 47

17, 52 652

17, 91 827

(continuación)

2-Theta Recuentos por segundo

19, 14 20, 88 22, 00 22, 49 24, 03 24, 88 25, 67 26, 28 730 321 211 309 54 272 360 189

2. (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) -hexiloxi) fenol tiene la siguiente fórmula estructural:

** (Ver fórmula) **

La presente forma cristalina de 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) -hexiloxi) fenol se caracteriza en particular por un intervalo de fusión de 118-126 º C, preferentemente con pico máximo de 124 º C, determinado por medio de Calorimetría de Barrido Diferencial (DSC) .

Otra realización de la presente invención es un procedimiento para la preparación de la presente forma cristalina de 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) -hexiloxi) fenol que comprende hacer reaccionar 4- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -bencen-1, 3-diol y 2-etil- (n) -hexilbromuro en un disolvente orgánico polar aprótico en presencia de una base; retirar el disolvente orgánico y enfriar la masa fundida residual hasta una temperatura de 80 º C a 130 º C, preferentemente de 100 º C a 110 º C, en particular de 110 º C; añadir el disolvente (S) seleccionado entre el grupo que consiste en alcano C4-C20 lineal o ramificado, su mezcla isomérica, cicloalcano C6-C12 sustituido o no sustituido por 1 a 3 alquilos C1-C8, y su mezcla isomérica; enfriar la mezcla hasta una temperatura de 50 º C a 90 º C, preferentemente 72 º C; lavar con agua para retirar la sal formada durante la reacción; y cristalizar 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) -hexiloxi) fenol a partir de la fase orgánica; en particular por medio de clarificación de la fase orgánica a través de un filtro; y posteriormente enfriar hasta una temperatura final de -20 º C a 50 º C; preferentemente de 0 º C.

Preferentemente, la proporción molar de 4- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -bencen-1, 3-diol con respecto a 2-etil (n) -hexil-bromuro es de 1, 0 a 0, 3, preferentemente de 0, 6 a 0, 65.

Ejemplos de disolventes orgánicos polares apróticos apropiados son dimetilformamida (DMF) , dimetilacetamida (DMC) , metil celosolve, etil celosolve, éteres orgánicos, en particular un éter alifático, y N-metilpirrolidona. Se prefiere dimetilformamida (DMF) .

Ejemplos de la base son NaOH, NaHCO3, Na2CO3, KOH, KHCO3, K2CO3 y Na2CO3. Se prefiere K2CO3.

Resulta ventajoso llevar a cabo la reacción a una temperatura de 90 º C a 130 º C, preferentemente de 115 º C.

Preferentemente, el disolvente (S) es un alcano C7-C10 lineal o ramificado, en particular una mezcla isomérica de heptano o una mezcla isomérica de octano. Ciclohexano también se encuentra disponible. Resulta particularmente apropiado una fracción de petróleo hidrogenada con punto de ebullición que comienza desde 50 º C hasta el punto de ebullición elevado de 180 º C.

Un procedimiento preferido particular se refiere a un procedimiento en el que se hacen reaccionar 4- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -bencen-1, 3-diol y 2-etil- (n) -hexilbromuro en una

proporción molar de 1, 0 a 0, 3, en particular de 0, 6, en un 2-40 % en moles, preferentemente de un 2 a un 15 % en moles o de un 8 a un 12 % en moles, en particular un 10 % en moles, de N, N-dimetilformamida, basado en los moles del educto de 4- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -bencen-1, 3-diol, en presencia de K2CO3 a una temperatura de 80 a 140 º C, preferentemente de 100 a 120 º C, en particular de 115 º C; se destila N, N-dimetilformamida a vacío y se enfría la mezcla de reacción hasta una temperatura de 100 a 110 º C; se añaden de un 1 a un 20 % en moles de mezcla isomérica de heptano, basado en los moles del educto de 4- (4, 6bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -bencen-1, 3-diol; se enfría la mezcla de reacción hasta una temperatura de 70 a 75 º C y se lava con agua para retirar la sal formada durante la reacción; se retira el producto de 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) -hexiloxi) fenol a partir de la fase orgánica por medio de clarificación de la fase orgánica a través de un filtro y posteriormente se enfría hasta una temperatura final de -20 º C a 40 º C, preferentemente de -10 º C a 20 º C o de -10 º C hasta 10 º C, en particular de 0 º C.

Para el uso pretendido, la presente forma cristalina puede ser cualquier forma de producto geométrico deseada de cualquier tamaño de partícula tal como, por ejemplo, polvo, escamas, pastillas, comprimidos, gránulos, etc.

La presente invención también se refiere a una mezcla estabilizadora que contiene la presente forma cristalina de 2 (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) -hexiloxi) fenol y uno o más de los siguientes aditivos convencionales para polímeros orgánicos, preferentemente en una proporción en peso de por ejemplo 1:1000 a 1000 a 1, de 1:1000 a 100:1, de 1:100 a 10:1 o de 1:20 a 20:1, en particular de 1:5 a 5:1.

1. Antioxidantes 1.1 Monofenoles alquilados,... [Seguir leyendo]

1. La forma cristalina de 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) -hexiloxi) fenol, caracterizada por un patrón de difracción de rayos-X obtenido por medio del uso de radiación de Cu-Kï?¡ que exhibe los ángulos de difracción (2-Theta)

2. La forma cristalina de 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) -hexiloxi) fenol de acuerdo con la reivindicación 1 que además se caracteriza por un intervalo de fusión d.

11. 126 º C.

3. La forma cristalina de 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) -hexiloxi) fenol de acuerdo con la

2-Theta Recuentos por

segundo

3, 49 137

6, 67 5421

6, 99 3946

7, 41 2659

8, 91 33

9, 61 86

10, 47 149

11, 49 353

12, 29 468

13, 29 284

14, 54 461

15, 68 317

16, 21 47

17, 52 652

17, 91 827

19, 14 730

20, 88 321

22, 00 211

22, 49 309

24, 03 54

24, 88 272

25, 67 360

26, 28 189

reivindicación 2 que además se caracteriza por un intervalo de fusión d.

11. 126 º C con un pico máximo de 124 10 º C.

4. Un procedimiento para la preparación de la forma cristalina de 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) hexiloxi) fenol de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende hacer reaccionar 4- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -bencen-1, 3-diol y 2-etil- (n) -hexilbromuro en N, Ndimetilformamida en presencia de una base;

retirar el disolvente orgánico y enfriar la masa fundida residual hasta una temperatura de 80 º C a 130 º C; añadir un disolvente (S) seleccionado entre el grupo que consiste en alcano C4-C20 lineal o ramificado, y la mezcla isomérica del mismo, cicloalcano C6-C12 sustituido o no sustituido por 1 a 3 alquilo C1-C8, y la mezcla isomérica del mismo; enfriar la mezcla hasta una temperatura de 50 º C a 90 º C;

lavar con agua para retirar la sal formada durante la reacción; y cristalizar 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) -hexiloxi) fenol a partir de la fase orgánica.

5. Una mezcla estabilizadora que contiene la forma cristalina 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil- (n) hexiloxi) fenol de acuerdo con la reivindicación 1 y además uno o más aditivos convencionales para polímeros orgánicos.

6. Una mezcla estabilizadora de acuerdo con la reivindicación 5, en la que el aditivo convencional está seleccionado entre el grupo que consiste en monofenoles alquilados, alquiltiometilfenoles, hidroquinonas e hidroquinonas

alquiladas, tocoferoles, éteres tiodifenílicos hidroxilados, alquilidenbisfenoles, compuestos de O-, N-y S-bencilo, malonatos hidroxibencilados, compuestos aromáticos de hidroxibencilo, compuestos de triazina, bencilfosfonatos, acilaminofenoles, ésteres de ácido ï?¢- (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono-o polihídricos, ésteres de ácido ï?¢- (5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiónico con alcoholes mono-o polihídricos, ésteres de ácido 5 ï?¢- (3, 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono-y polihídricos, ésteres de ácido 3, 5-di-terc-butil-4hidroxifenil acético con alcoholes mono-y polihídricos, amidas de ácido ï?¢- (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propiónico, ácido ascórbico, antioxidantes amínicos, 2- (2Â-hidroxifenil) benzotriazoles, 2-hidroxibenzofenonas, ésteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, acrilatos, estabilizadores de luz que contienen níquel, aminas con impedimento estérico, oxamidas, 2- (2-hidroxi-fenil) -1, 3, 5-triazinas adicionales, desactivadores de metales, fosfitos y fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, agentes tiosinérgicos, neutralizadores de peróxido, estabilizadores de poliamida, co-estabilizadores básicos, agentes de nucleación, cargas y agentes de refuerzo, plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos de reología, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes de resistencia frente al fuego, antes anti-estáticos, agentes de soplado, benzofuranonas e indolinonas.

7. Una mezcla estabilizadora de acuerdo con la reivindicación 5, en la que el aditivo convencional es un compuesto 15 de amina con impedimento estérico que contiene un grupo divalente de la fórmula

** (Ver fórmula) **

8. Una mezcla estabilizadora de acuerdo con la reivindicación 6, en la que el aditivo convencional es un absorbente de UV adicional.

9. Una mezcla estabilizadora de acuerdo con la reivindicación 5, en la que el aditivo convencional es un absorbente

de UV seleccionado entre el grupo que consiste en 2- (2Â-hidroxifenil) benzotriazoles, 2-hidroxibenzofenonas, 2- (2hidroxifenil) -1, 3, 5-triazinas y absorbentes de UV basados en cianoacrilato; con la condición de que el aditivo convencional sea diferente de la forma cristalina de la reivindicación 1.

10. Una mezcla estabilizadora de acuerdo con la reivindicación 5, en la que el aditivo convencional es un fosfito o un fosfonito.

11. Un procedimiento de estabilización de un material orgánico frente a la degradación inducida por la luz, calor y oxidación, que comprende incorporar en el mismo la forma cristalina 2- (4, 6-bis-bifenil-4-il-1, 3, 5-triazin-2-il) -5- (2-etil (n) -hexiloxi) fenol de acuerdo con la reivindicación 1.