Composición de moldeo termoplástica a base de caucho AES con bajo brillo superficial.

Una composición de moldeo termoplástica caracterizada por su bajo brillo a 60º y buen comportamiento al impacto,

que comprende

(A) 20 a 94,5 por ciento en peso con relación al peso de la composición (pcp) de un (co)poli(éster)- carbonato aromático,

(B) 5 a 40 pcp de un (co)polímero de injerto conteniendo base de injerto de EPDM y una fase injertada compatible con dicho (co)poli(éster)-carbonato aromático, en el que la base de injerto es un copolímero de etileno, propileno y monómeros dieno no conjugados copolimerizables etilénicamente insaturados, y en el que la fase injertada incluye un copolímero de monómero aromático monovinilideno y un comonómero polar,

este último seleccionado entre el grupo de nitrilos etilénicamente insaturados, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, ácidos carboxílicos α,β-etilénicamente insaturados y sus anhídridos, ésteres de alquilo, aminoalquilo e hidroxialquilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, anhídrido maléico, acrilato de etilo, acrilato de butilo, metacrilato de metilo, acrilatos de hidroxietilo e hidroxipropilo y acrilato de aminoetilo, (C) 0,5 a 20 pcp de un copolímero lineal conteniendo al menos una unidad estructural obtenida de un monómero de éster de glicidilo,

(D) 5 a 35 por ciento en peso de un copolímero de estireno/acrilonitrilo,

siendo dicho brillo inferior al de una composición correspondiente que no contenga nada de (C).

Composición de moldeo termoplástica a base de caucho AES con bajo brillo superficial Campo de la invención

La invención está dirigida a una composición termoplástica y, en particular, a una composición de moldeo que contiene polímero de carbonato aromático.

Antecedentes técnicos de la invención

Las composiciones termoplásticas que contienen policarbonato aromático, incluyendo las composiciones que adicionalmente contienen un modificador de impacto elastómero, son conocidas y comercialmente disponibles. Igualmente, son conocidas las composiciones de policarbonato que muestran un bajo brillo.

La técnica incluye la Patente de EE.UU. No. 4.46.733, en la cual se divulga una composición de policarbonato que tiene bajo brillo, conteniendo la composición sílice caracterizada por su tamaño de partícula promedio y área superficial específica. La Patente de EE.UU. No. 4.526.926 divulga una mezcla de polímero de policarbonato de bajo brillo que contiene un copolímero modificado de caucho tal como ABS. Las mezclas de termoplásticos que tienen un bajo brillo conteniendo policarbonato, ABS y un co(polímero) de injerto modificador del impacto han sido divulgadas en la Patente de EE.UU. No, 4.677.162. El contenido en polibutadieno del ABS es del 1 al 18% y su tamaño de partícula promedio es mayor de ,75 micrómetros; el tamaño de partícula promedio del injerto modificador del impacto es menor de ,75 micrómetros.

La composición termoplástica de bajo brillo con buenas propiedades físicas conteniendo una mezcla de un policarbonato con un interpolímero de acrilonitrilo-estireno-acrilato y una cantidad reductora del brillo de un copolímero de met(acrlato) de glicidilo se divulga en la Patente de EE.UU. No. 4.885.335. La Patente de EE.UU No. 4.92.743 divulga una mezcla termoplástica de bajo brillo que contiene polímero de carbonato aromático, copolímero de acrila- nitrilo-butadieno-estireno, y un polímero de metacrilato de glicidilo. Las composiciones de moldeo termoplásticas que tienen un acabado superficial inherente mate o de bajo brillo conteniendo una mezcla de policarbonato, un polímero ABS injertado en emulsión, y poli(epóxido) se divulgan en la Patente de EE.UU. No. 5.26.777 y en CA23393.

Sumario de la invención

Se divulga una composición termoplástica adecuada para la obtención de artículos que tienen bajo brillo y buenas propiedades de impacto. La composición se define en la reivindicación 1.

Descripción detallada de la invención

La composición termoplástica de la invención es adecuada para la preparación de artículos que se caracterizan por su bajo brillo a 62 y buenas propiedades de impacto. La composición se define en la reivindicación 1.

(A) (Co)poli(éster)carbonato aromático

El término (co)poli(éster)carbonatos aromáticos se refiere a homopolicarbonatos, copolicarbonatos, incluyendo po- liéstercarbonatos. Estos materiales son bien conocidos y se encuentran disponibles en el comercio. Los (co)poli(éster)carbonatos pueden prepararse mediante procedimiento conocidos que incluyen procedimientos de transesterificación en fusión y procedimientos de policondensación interfacial (véase, por ejemplo "Chemistry and Physics of Polycarbonates" de Schnell, Intersecience Publishers, (1964) y se encuentran ampliamente disponibles en el comercio, por ejemplo, bajo la marca comercila Makrolon de Bayer® MateriaIScience.

Los compuestos dihidroxi aromáticos adecuados para la preparación de (co)poli(éster)carbonatos aromáticos (denominados en la presente invención en adelante como policarbonatos) están de acuerdo con la fórmula (I)

en la que

A representa un enlace sencillo, alquileno de Ci a C5, alquilideno de C2 a C5, cicloalquilideno de C5 a C6, -O-, -SO-, - CO-, -S-, -SO2-, arileno de C6 a C12, en la cual pueden estar condensados otros anillos aromáticos conteniendo opcionalmente hetera átomos, o un radical de acuerdo con la fórmula (II) o (III)

Los substituyentes B independientemente entre sí indican alquilo de Ci a C12, preferiblemente metilo, x independientemente entre sí indica , 1 ó 2, p representa 1 ó 2, y R5 y R6 están seleccionados individualmente para cada X1 y cada uno independientemente entre sí indica hidrógeno o alquilo de C1 a C6, preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 representa carbono y m representa un número entero de 4 a 7, preferiblemente 4 ó 5, a condición de que al menos un átomo X1, R5 y R® sean ambos grupos alquilo.

Los compuestos dihidroxi aromáticos preferidos son hidroquinona, resorcinol, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)- alcanos de C1-C5, bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos de C5-C6, bis-(hidroxifenil) éteres, bis-(hidroxifenil) sulfóxidos, bis- (hidroxifenil) cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos. Los compuestos dihidroxi aromáticos particularmente preferidos son 4,4-dihidroxidifenilo, bisfenol A, 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1- bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, sulfuro de 4,4-dihidroxidifenilo, 4,4- dihidroxidifenil-sulfona. Se da especial preferencia a 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A). Estos compuestos pueden usarse individualmente o como mezclas conteniendo dos o más compuestos dihidroxi aromáticos.

Los terminadores de cadena adecuados para la preparación de policarbonatos incluyen fenol, p-clorofenol, p-terc- butilfenol, así como alquilfenoles de cadena larga, tal como 4-(1,3-tetrameilbutil-fenol o monoalquilfenoles o dialquil- fenoles conteniendo un total de desde 8 hasta 2 átomos de carbono en los substituyentes alquilo, tal como 3,5-di- terc-butilfenol, p-isooctilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad de terminadores de cadena a usar es generalmente de ,5 a 1% en base a la cantidad molar total de los compuestos dihidroxi aromáticos usados. Los policarbonatos pueden estar ramificados de una manera conocida, preferiblemente mediante la incorporación de ,5 a 2,%, en base a la cantidad molar de los compuestos dihidroxi aromáticos usados, de compuestos que tienen una funcionalidad de tres o más, por ejemplo compuestos que tienen tres o más grupos fenólicos, Los poliéstercarbonatos aromáticos son conocidos. Dichas resinas adecuadas están divulgadas en las Patentes de EE.UU. Nos. 4.334.53, 6.566.428 y en CA1173998, todas ellas incorporadas en la presente invención por referencia.

Los dihaluros de ácidos dicarboxílicos aromáticos para la preparación de poliéster carbonatos aromáticos incluyen dicloruros diácidos de ácido isoftálico, ácido tereftálico ácido difenil éter 4,4-dicarboxílico y ácido naftaleno-2,6- dicarboxílico. Particularmente preferidos son las mezclas de dicloruros diácidos de ácido isoftálico y ácido tereftálico en una relación de desde 1:2 hasta 2:1. Pueden igualmente usarse agentes de ramificación en la preparación de poliéstercarbonatos adecuados, por ejemplo, cloruros de ácido carboxílico conteniendo una funcionalidad de tres o más, tal como tricloruro de ácido trimésico, tricloruro de ácido cianúrico, tetracloruro de ácido 3,3-, 4,4- benzofenona-tetracarboxílico, tetracloruro de ácido 1,4,5,8-naftalenotetracarboxílico o tetracloruro de ácido piromelí- tico, en cantidades de ,1 hasta 1,% en moles (en base a los dicloruros de ácido dicarboxílico usados), o fenoles conteniendo una funcionalidad de tres o más, tal como cloroglucinol, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno-2, 4,4-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1,1,1 -tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4- hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, tetra- (4-hidroxifenil)-metano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenil)-isopropil]-fenoxi)-metano, 1,4-bis[4,4-dihidroxitrifenil)-metil]-benceno, en cantidades de desde ,1 hasta 1,% en moles, en base a los difenoles usados. Los agentes de ramificación fenólicos pueden introducirse en el recipiente de reacción con los difenoles, los agentes de ramificación de cloruro de ácido pueden introducirse conjuntamente con los dicloruros de ácido.

El contenido de unidades estructurales de carbonato en los poliéster carbonatos aromáticos termoplásticos puede ser de hasta el 99% en moles, especialmente hasta el 8% en moles, preferiblemente de manera particular de hasta el 5% en moles, en base a la suma de grupos éster y grupos carbonato. Tanto los ésteres como los carbonatos contenidos en los poliéster carbonatos aromáticos pueden estar presentes en el producto... [Seguir leyendo]

1. Una composición de moldeo termoplástica caracterizada por su bajo brillo a 62 y buen comportamiento al impacto, que comprende

(A) 2 a 94,5 por ciento en peso con relación al peso de la composición (pcp) de un (co)poli(éster)- carbonato aromático,

(B) 5 a 4 pcp de un (co)polímero de injerto conteniendo base de injerto de EPDM y una fase injertada compatible con dicho (co)poli(éster)-carbonato aromático, en el que la base de injerto es un copolímero de etileno, propileno y monómeros dieno no conjugados copolimerizables etilénicamente insaturados, y en el que la fase injertada incluye un copolímero de monómero aromático monovinilideno y un co- monómero polar,

este último seleccionado entre el grupo de nitrilos etilénicamente insaturados, acrilonitrilo, metacrilonitri- lo, ácidos carboxílicos a,(3-etilénicamente insaturados y sus anhídridos, ásteres de alquilo, aminoalquilo e hidroxialquilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, anhídrido maléico, acrilato de etilo, acrilato de butilo, metacrilato de metilo, acrilatos de hidroxietilo e hidroxipropilo y acrilato de aminoetilo,

(C) ,5 a 2 pcp de un copolímero lineal conteniendo al menos una unidad estructural obtenida de un monómero de éster de glicidilo,

(D) 5 a 35 por ciento en peso de un copolímero de estireno/acrilonitrilo,

siendo dicho brillo inferior al de una composición correspondiente que no contenga nada de (C).

2. La composición de la reivindicación 1, en la que la cantidad de (co)poli(éster)-carbonato aromático es de 37 a 84 pcp.

3. La composición de la reivindicación 1, en la que la cantidad de (co)polímero de injerto es de 1 a 2 pcp.

4. La composición de la reivindicación 1, en la que la cantidad de copolímero lineal es de 1 a 8 pcp.

5. La composición de la reivindicación 1, en la que el (co)poli(éster)-carbonato aromático es (co)policarbonato.

6. La composición de la reivindicación 5, en la que el (co)policarbonato es homopolicarbonato.

7. La composición de la reivindicación 1, conteniendo además al menos un componente seleccionado entre el grupo que consiste en lubricante, agentes de desmoldeo, agente de nucleación, agente antiestético, estabilizador térmico, estabilizador de la luz, estabilizador hidrolítico, carga, agente reforzante, colorante, pigmento, agente retardante de la llama y supresor de goteo.

8. La composición de la reivindicación 1, en la que dicha fase injertada incluye un copolímero de al menos un monómero aromático monovinilideno y al menos un comonómero polar.

9. El composición de la reivindicación 1, en la que dicho copolímero lineal tiene un peso molecular promedio en peso de 1. a 7., en la que

el componente C es un terpolímero seleccionado entre el grupo que consiste en etileno/acrilato de alqui- lo/metacrilato de glicidilo; etileno/acrilato de alquilo/acrilato de glicidilo; etileno/met de alquiloacrilato/acrilato de glicidilo; y etileno/metacrilato de alquilo/metacrilato de glicidilo, y

en la que el componente alquilo del (met)acrilato contiene entre 1 a 1 átomos de carbono, y

en la que las cantidades relativas de estas unidades son 1 a 4% de (met)acrilato, 1 a 2% de (met)acrilato de glicidilo, siendo el reto en cada caso unidades obtenidas de etileno.

1. La composición de la reivindicación 1, en la que el copolímero lineal comprende al menos una unidad de repetición polimerizada a partir de monómeros de a-olefina.

11. La composición de la reivindicación 1, en la que dichos monómeros de a-olefina es un componente seleccionado entre el grupo que consiste en propileno, 1-buteno y 1-penteno.

12. La composición de la reivindicación 11, en la que el copolímero lineal contiene unidades de (met)acrilato de glicidilo polimerizado.