Colorantes de nitrosulfuro.

Procedimiento para teñir fibras que contienen queratina, que comprende tratar la fibra con al menos un colorante de sulfuro de fórmula**Fórmula**

en la que

R1,

R2 y R3, con independencia uno de otro, son hidrógeno, alquilo C1-C5; -C(O)H; -C(O)-alquilo C1-C5; -C(O)OH; - C(O)O-alquilo C1-C5; NO2; o -NH(CO)-CH3;

Y1 es alquileno C1-C10; cicloalquileno C5-C10; arileno C5-C10 o arileno C5-C10-(alquileno C1-C10); X es el enlace directo: o alquileno C1-C5;

Z1 es el enlace directo; o y

R7 y R8 son cada uno de forma independiente entre sí hidrógeno, alquilo C1-C14, alquenilo C2-C14, arilo C6-C10, aril C6-C10-alquilo C1-C10 o alquilo C1-C10(arilo C5-C10);

en la que al menos uno de los radicales R1, R2 o R3 es NO2;

con la condición de que el procedimiento no comprende poner en contacto el cabello con una enzima del tipo de una proteína disulfuroisomerasa (EC 5,3.4,1).

Colorantes de nitrosulfuro La presente invenciïn se refiere a nuevos colorantes de nitrosulfuro, a composiciones de los mismos, a procedimientos para su preparaciïn y a su uso para la pigmentaciïn de materiales orgïnicos, tales como fibras de queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, especialmente fibras que contienen queratina, algodïn o nailon y, preferentemente, cabello, mïs preferentemente cabello humano.

Por ejemplo, a partir del documento WO 95/01772 se sabe que los colorantes catiïnicos se pueden usar para la pigmentaciïn de material orgïnico, por ejemplo queratina, seda, celulosa o derivados de celulosa, y tambiïn fibras sintïticas, por ejemplo poliamidas. Los colorantes catiïnicos exhiben tonalidades muy brillantes. Una desventaja es su insatisfactoria resistencia al lavado.

El documento DE 102 24 249 divulga colorantes de sulfuro para el cabello y procedimientos para teïir el cabello en condiciones reductoras. La referencia enseïa que se obtienen buenos resultados de teïido mediante la adiciïn de proteïna disulfuroisomerasa a las composiciones para teïir el cabello. La proteïna disulfuroisomerasa es un componente esencial.

El problema tïcnico es proporcionar los colorantes que se distinguen por un teïido profundo que tienen buenas propiedades de resistencia con respecto al lavado, la luz, la aplicaciïn de champï y el frotado.

En consecuencia, la presente invenciïn se refiere a un procedimiento de teïir fibras que contienen queratina, que comprende tratar la fibra con al menos un colorante de nitrosulfuro de fïrmula en la que R1, R2 y R3, con independencia uno de otro, son hidrïgeno, alquilo C1-C5; -C (O) H; -C (O) -alquilo C1-C5; -C (O) OH; C (O) O-alquilo C1-C5; NO2; o -NH (CO) -CH3; Y1 es alquileno C1-C10; cicloalquileno C5-C10; arileno C5-C10 o arileno C5-C10- (alquileno C1-C10) ; X es el enlace directo: o alquileno C1-C5; Z1 es el enlace directo; o

y R7 y R8 son cada uno de forma independiente entre sï hidrïgeno, alquilo C1-C14, alquenilo C2-C14, arilo C8-C10, aril C6-C10-alquilo C1-C10 o alquilo C1-C10 (arilo C5-C10) ; en la que al menos uno de los radicales R1, R2 o R3 es NO2; con la condiciïn de que el procedimiento no comprende poner en contacto el cabello con una enzima del tipo de una proteïna disulfuroisomerasa (EC 5, 3.4, 1) .

Preferentemente, Y1 es alquileno C1-C10; o cicloalquileno C5-C10 y, lo mïs preferentemente, alquileno C1-C5.

Lo mïs preferido en el presente procedimiento son compuestos de fïrmula (2) , en la que R1, R2 y R3, con independencia uno de otro, son hidrïgeno, alquilo C1-C5; NO2; -NH (CO) -CH3; o -C (O) OH.

Preferentemente, en los compuestos de fïrmula (2) Z1 es el enlace directo; o

en la que R7 y R8 se definen como en la fïrmula 2.

En la fïrmula (2) , preferentemente R1, R2 y R3 con independencia uno de otro, son hidrïgeno; NO2; NH2; carboxi; -C (O) OH; o -NH (CO) -CH3; Y1 es alquileno C1-C5; Z1 es el enlace directo; o

y R7 y R8 cada uno independientemente uno de otro son hidrïgeno o alquilo C1-C14.

Los colorantes de nitrosulfuro usados en la presente invenciïn derivan de colorantes nitro, es decir los restos fenilo corresponden al colorantes nitro bien conocidos en la literatura, por ejemplo los siguientes colorantes nitro enumerados en la tabla siguiente:

Ra Rb Rc Rd Re Rf

- O-CH3 -NHCH2CH2OH -NO2

- NH2 -NHCH2CH2O H -NO2

- NHCH2CH (OH) CH2OH NO2 -CF3

- NHCH2CH2OH NO2 Cl

- N (CH2CH2OH) 2 -NO2 -NO2 -NH2

- NHCH2CH (OH) CH2O -NO2

Cl -NH2 NO2

- NHCH2CH2OH NO2 NH2

- NHCH2CH2OH NO2 NH2

- NO2

- NHCH2CH2NH2 NO2 -OCH2CH2OH

(continuaciïn)

Ra Rb Rc Rd Re Rf

- NHCH2CH2OH NO2 -OCH2CH (OH) OH

- NHCH2CH2OH -CH3 -NH2 NO2

- NH (CH2) 3OH -NO2 -N (CH2) 2OH

- NH (CH2) 2OH -NO2 -N (CH2CH2OH) 2

-NO2 -NO2 -NHCH3

- NHCH2CH (OH) CH2OH NO2

- NHCH2CH (OH) CH2OH NO2

- NH (CH2) 2OH NO2

Alquileno es, generalmente, alquileno C1-C10, por ejemplo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, secbutileno, terc-butileno, n-pentileno, 2-pentileno, 3-pentileno o 2, 2’-dimetilpropileno, ciclopentileno, ciclohexileno, n5 hexileno, n-octileno, 1, 1’, 3, 3’-tetrametilbutileno, 2-etilhexileno, nonileno o decileno.

El alquileno puede ser de cadena lineal, ramificada, o, desde alquilo C5 ascendente, monocïclico o policïclico y puede estar interrumpido por heteroïtomos, tales como O, S, -CO-, N, NH, NR54, -OCO-, -CO (OR4) -, -CONR4-, (R5) NC (O) -; por ejemplo alquileno C1-C10 puede ser un residuo tal como: -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, o -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2CH2-CH2CH2-O-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH (N (CH3) 2) -CH2

CH2-, CH2-NH2-CH2-CH2, o-CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3-CH2CH2-, o -CO-CH2-, o -CH2CO-, o -CH2CH2NHCO-CH2CH2-, o -CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2-, o -CH2CH2-CONCH3-CH3-CH2CH2-, o -CH2-NHCO-CH2CH2-, o -CH2CH2-NHCO-CH2-, o -CH2CH2-CONH-CH2-o -CH2-CONH-CH2CH2-.

Arileno es, en general, arileno C6-C10, por ejemplo fenilo o naftilo;

arilalquileno es, por ejemplo, aril C5-C10. alquileno C1-C10, aril C6-C10-alquileno C1-C2, alquilarileno es, por ejemplo,

alquilo C1-C10 – arileno C5-C10 o alquil C1-C2 arileno C6-C10. Cicloalquileno C5-C10 es, por ejemplo, ciclopentileno, ciclohexileno, morfolileno o piperidinileno.

Alquilo C1-C16 es, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3pentilo, 2, 2’-dimetilpropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, n-hexilo, n-octilo, 1, 1’, 3, 3’-tetrametilbutilo o 2-etilhexilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tredecilo, tetradecilo, pentadecilo o hexadecilo.

Alcoxi C1-C6 es, preferentemente, metoxi, etoxi, propoxi, butoxi o pentiloxi.

Aril C5-C10-alquileno C1-C10 es, por ejemplo, fenil-alquileno C1-C10 o naftil-alquileno C1-C10.

Haluro es, por ejemplo, flïor, cloro, bromo o yodo, especialmente cloro y flïor.

“Aniïn” indica, por ejemplo, un aniïn orgïnico o inorgïnico, tal como haluro, preferentemente cloruro y fluoruro, sulfato, sulfato de hidrïgeno, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato o alquil C1-C8-sulfato,

especialmente sulfato de metilo o sulfato de etilo; aniïn tambiïn indica lactato, formiato, acetato, propionato o un aniïn complejo, tal como la sal doble de cloruro de cinc.

El aniïn es, especialmente, un haluro, preferentemente cloruro o fluoruro, sulfato, sulfato de hidrïgeno, sulfato de metilo, sulfato de etilo, fosfato, formiato, acetato o lactato.

El aniïn es, mïs especialmente, fluoruro, cloruro, sulfato de metilo, sulfato de etilo, formiato o acetato.

Un radical o biradical de un compuesto heterocïclico es, por ejemplo, un radical o biradical de tiofenilo, 1, 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1, 3-benzotiazolilo, 2, 3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1, 3, 4-tiadiazolilo, 1, 3, 5-tiadiazolilo, 1, 3, 4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo.

Un radical o biradical preferido de un compuesto heterocïclico es, por ejemplo, 1, 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1, 3benzotiazolilo, 2, 3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1, 3, 4-tiadiazolilo, 1, 3, 5-tiadiazolilo, 1, 3, 4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo. Los compuestos heterocïclicos catiïnicos mïs preferidos son imidazolilo, piridinilo, 1, 3, 4-triazolilo y 1, 3-tiazolilo.

En la presente invenciïn, un radical o biradical de un compuesto aromïtico es, por ejemplo, fenilo, naftilo, tiofenilo, 1, 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1, 3-benzotiazolilo, 2, 3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1, 3, 4-tiadiazolilo, 1, 3, 5-tiadiazolilo, 1, 3, 4triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifenilïter o azobenzenilo.

El radical o biradical o de un compuesto heterocïclico o aromïtico estï insustituido o mono o polisustituido con, por ejemplo, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, halïgeno, por ejemplo flïor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, alquil C1-C4-sulfonilo, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo, di-alquil C1-C4aminosulfonilo, alquil C1-C4carbonilamino, alcoxi C1-C4sulfonilo o por di- (hidroxi-alquilo C1-C4) -aminosulfonilo.

El procedimiento para la preparaciïn de los colorantes de fïrmula (2)

generalmente se inicia mezclando los compuestos de partida o mediante la adiciïn gota a gota de un compuesto de partida al otro.

Habitualmente, la temperatura estï en el intervalo de 0 a 26 ïC, preferentemente de 17 a... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para teïir fibras que contienen queratina, que comprende tratar la fibra con al menos un colorante de sulfuro de fïrmula en la que R1, R2 y R3, con independencia uno de otro, son hidrïgeno, alquilo C1-C5; -C (O) H; -C (O) -alquilo C1-C5; -C (O) OH; C (O) O-alquilo C1-C5; NO2; o -NH (CO) -CH3;

Y1 es alquileno C1-C10; cicloalquileno C5-C10; arileno C5-C10 o arileno C5-C10- (alquileno C1-C10) ; X es el enlace directo: o alquileno C1-C5; Z1 es el enlace directo; o y

R7 y R8 son cada uno de forma independiente entre sï hidrïgeno, alquilo C1-C14, alquenilo C2-C14, arilo C6-C10, aril C6-C10-alquilo C1-C10 o alquilo C1-C10 (arilo C5-C10) ; en la que al menos uno de los radicales R1, R2 o R3 es NO2; con la condiciïn de que el procedimiento no comprende poner en contacto el cabello con una enzima del tipo de una proteïna disulfuroisomerasa (EC 5, 3.4, 1) .

2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicaciïn 1, en el que Y1 es alquileno C1-C10; o cicloalquileno C5-C10.

3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicaciïn 1 o 2, en el que Y1 es alquileno C1-C5.

4. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que 25 R1. R2 y R3, con independencia uno de otro, son hidrïgeno, alquilo C1-C5; NO2; -NH (CO) -CH3; o -C (O) OH.

5. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que en la fïrmula (2) Z1 es el enlace directo; o

en la que R7 y R8 se definen como en la reivindicaciïn 1.

6. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que en la fïrmula (2) R1, R2 y R3 con independencia uno de otro, son hidrïgeno; NO2; NH2; carboxi; -C (O) OH; o -NH (CO) -CH3; Y1 es alquileno C1-C5;

Z1 es el enlace directo; o

y R7 y R8 cada uno independientemente uno de otro son hidrïgeno o alquilo C1-C14.

7. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el teïido se lleva a cabo en presencia de un agente reductor.

8. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicaciïn 7, en el que el agente reductor estï seleccionado de ïcido tioglicïlico o sales del mismo, monotioglicolato de glicerina, cisteïna, homocisteïna, ïcido 2-mercaptopropiïnico, 2mercaptoetilamina, ïcido tiolïctico y las sales del mismo, tioglicerina, sulfito sïdico, ditionita, sulfito amïnico, bisulfito sïdico, metabisulfito sïdico, hidroquinona y fosfitos.

9. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende tratar la fibra que 10 contiene queratina a) opcionalmente con un agente reductor, y b) al menos un ïnico colorante de nitrosulfuro de fïrmula (2) como se define en la reivindicaciïn 1, y c) opcionalmente con un agente oxidante.