Aditivos para composiciones detergentes.

Aditivos para agentes de lavado y limpieza, obtenidos mediante una policondensación de

a) un ácido dicarboxílico aromático y/o sus ésteres de alquilo de C1-C4,

b) etilenglicol,

c) 1,2-propilenglicol,

d) un poli(etilenglicol) con una masa molecular media [Mn] de 5.000 hasta 8.000 g/mol,

e) un alquil de (C1-C4)-poli(alquilenglicol)-éter con una masa molecular media del poli(alquilenglicol)-éter de200 hasta 5.000 y

f) un compuesto polifuncional, siendo las relaciones molares de los componentes b), c), d), e) y f), en cadacaso referidas a 1 mol del componente a); de 0,1 hasta 4 moles para el componente b); de 0 hasta 4 molespara el componente c); de 0,1 hasta 0,5 moles para el componente d); de 0 hasta 0,5 moles para elcomponente e) y de 0 hasta 0,25 moles para el componente f), y que están caracterizados por un pesomolecular con el máximo de pico Mp de 6.000 hasta 14.000 g/mol.

Aditivos para composiciones detergentes El invento se refiere a unos aditivos para agentes de lavado y limpieza en forma de unos poliésteres que están en una forma sólida, capaz de corrimiento, que contiene unas unidades estructurales constituidas a base (del éster dimetílico) del ácido tereftálico, de etilenglicol, de poli (etilenglicoles) y, opcionalmente, de éteres monoalquílicos de poli (alquilenglicoles) y de propilenglicol así como unos monómeros polifuncionales que actúan reticulando. Estos poliésteres tienen de manera preferida una temperatura de fusión situada por encima de 40 ºC, un factor de fluidez ffc de >8 y un peso molecular Mp situado en el intervalo de 4.000 hasta 16.000.

Se conocen desde hace mucho tiempo unos poliésteres, preparados a partir de ácidos dicarboxílicos aromáticos tales como el ácido tereftálico o el ácido isoftálico, y de unos monómeros tomados del conjunto de los dioles, tales como etilenglicol, propilenglicol, un poli (alquilenglicol) y su utilización como “Soil Release Polymer (con el acrónimo SRP = polímero para el desprendimiento de la suciedad) ” y se describen en numerosos documentos de patentes. En el documento de patente de los EE.UU. US 3.893.929 se describen unos agentes en forma de un baño acuoso de carácter ácido para el apresto de tejidos de poliésteres con un SRP en la producción de materiales textiles, habiendo sido producidos los SRP’s empleados a partir de un ácido dicarboxílico y de uno o varios poliglicoles, de manera preferida un PEG con unos pesos moleculares situados en el intervalo de 1.500 hasta 2.000. En el documento de patente alemana DE 3324258 se describen unos polímeros a base de unidades de poli (tereftalato de etileno) y de poli (tereftalato de oxi-etileno) con un peso molecular de 15.000 hasta 50.000, estando situado el peso molecular de la unidad de poli (etilenglicol) (PEG) en el intervalo de 2.500 hasta 5.000, y allí se alaba su efecto de desprendimiento de la suciedad. La desventaja de estos polímeros para el desprendimiento de la suciedad (SRP’s) se encuentra en el hecho de que éstos se adsorben no solamente sobre la superficie de los materiales textiles, sino también sobre partículas de color y de suciedad, que a su vez permanecen adheridas sobre el material textil. En el documento US 3.962.152 se divulgan unos agentes de lavado que contienen unos SRP’s con unos pesos moleculares de 40.000 hasta 50.000 constituidos a base de tereftalato de etileno y un poli (etilenglicol) . Estos SRP’s de alto peso molecular son poco solubles en agua, de manera tal que es insatisfactorio el efecto de desprendimiento de la suciedad sobre el material textil. El documento US 4.702.857 reivindica unos poliésteres constituidos a base de etilenglicol, de 1, 2-propilenglicol o de mezclas de los mismos, de un poli (etilenglicol) con por lo menos 10 unidades de glicol, que junto a su extremo está cerrado con un grupo alquilo de cadena corta, en particular con un grupo metilo, de un ácido dicarboxílico o respectivamente de un éster de ácido dicarboxílico y opcionalmente de sales de metales alcalinos de ácidos dicarboxílicos aromáticos sulfonados. En el documento de solicitud de patente internacional WO 02/18474 se describen unos oligoésteres no iónicos capaces de fluir, que son líquidos a la temperatura ambiente, que están constituidos a base de las unidades de monómeros de un ácido dicarboxílico, un diol y un óxido de alquileno, y su utilización para la limpieza de superficies duras. Para las formulaciones sólidas estos oligoésteres son inapropiados por causa de su pegajosidad. En el documento de patente europea EP 253 567 se divulgan unos SRP’s constituidos a base del ácido tereftálico y de unos poli (etilenglicoles) , cuyos pesos moleculares están situados en el intervalo de 900 a 9.000, estando situados en el intervalo de 300 a 3.000 los pesos moleculares de las unidades de poli (etilenglicoles) empleadas.

Estos tipos de poliésteres son desde líquidos hasta sólidos a modo de ceras, pero son pegajosos o tienen tendencia a desarrollar una pegajosidad durante el almacenamiento y son difíciles de manipular para formulaciones sólidas, capaces de corrimiento.

Por lo tanto, una misión fue la de poner a disposición unos poliésteres con muy buenos efectos de desprendimiento de la suciedad, que al mismo tiempo sean sólidos, estables frente a la hidrólisis y no pegajosos. Éstos deben de ser compatibles con las sustancias aditivas y auxiliares que son habituales en agentes de lavado y limpieza y pueden ser incorporados con facilidad en formulaciones sólidas. Ellos deben de ser bien dispersables en agua a unas temperaturas situadas por debajo de 60 ºC y desarrollar plenamente su efecto en agentes de lavado y limpieza. Además de esto, ellos deben de ser confeccionables sin un alto gasto de energía en forma de granulados estables en almacenamiento.

Se encontró, de un modo sorprendente, que el problema planteado por esta misión se resuelve mediante los aditivos en forma de poliésteres, que se van a describir en lo sucesivo.

Son objeto del invento unos aditivos para agentes de lavado y limpieza obtenidos mediante una policondensación de a) un ácido dicarboxílico aromático y/o sus ésteres de alquilo de C1-C4, b) etilenglicol, c) 1, 2-propilenglicol, d) un poli (etilenglicol) con una masa molecular media [Mn] de 5.000 hasta 8.000 g/mol, e) unos alquil de (C1-C4) -poli (alquilenglicol) -éteres con una masa molecular media del poli (alquilenglicol) éter

de 200 hasta 5.000 y

f) un compuesto polimérico polifuncional, siendo las relaciones molares de los componentes b) , c) , d) , e) y f) , en cada caso referidas a 1 mol del componente a) : de 0, 1 hasta 4 moles para el componente b) ; de 0 hasta 4 moles para el componente c) ; de 0, 1 hasta 0, 5 moles para el componente d) ; de 0 hasta 0, 5 moles para el componente e) y de 0 hasta 0, 25 moles para el componente f) , y que están caracterizados por un peso molecular con un máximo de pico Mp de 6.000 hasta 14.000 g/mol.

Estos aditivos constituyen unos poli- u oligoésteres. Ellos son sólidos a unas temperaturas situadas por encima de 40 ºC, no aparece ninguna pegajosidad al efectuar su almacenamiento durante varias semanas y ellos muestran un excelente efecto de desprendimiento de la suciedad. Estos poliésteres no iónicos pueden ser transformados en unos granulados que tienen una distribución deseada de los tamaños de granos.

Son preferidos los aditivos como más arriba se han definido, en los cuales las relaciones molares de los componentes b) , c) , d) , e) y f) , en cada caso referidas a 1 mol del componente a) : son de 1, 0 hasta 2, 5 moles para el componente b) ; de 0 moles para el componente c) ; de 0, 1 hasta 0, 4 moles para el componente d) ; de 0 hasta 0, 25 moles para el componente e) y de 0 hasta 0, 2 moles para el componente f) .

Son especialmente preferidos unos aditivos en los cuales las relaciones molares de los componentes b) , c) , d) , e) y f) , en cada caso referidas a 1 mol del componente a) : son de 1, 0 hasta 2, 5 moles para el componente b) ; de 0 moles para el componente c) ; de 0, 1 hasta 0, 3 moles para el componente d) ; de 0 hasta 0, 2 moles para el componente e) y de 0 hasta 0, 1 moles para el componente f) .

Son más especialmente preferidos unos aditivos, que están caracterizados por el hecho de que el componente a) es el ácido tereftálico y/o el éster dimetílico del ácido tereftálico.

Son asimismo especialmente preferidos unos aditivos, que están caracterizados porque el poli (etilenglicol) d) tiene una masa molecular media [Mn] de 5.000 hasta 7.000, en particular de 5.000 hasta 6.000, de manera extraordinariamente preferida de 6.000.

Se prefieren los aditivos como más arriba se han definido que tienen un factor de fluidez ffc de más que 8, en particular de 10 hasta 30.

De manera preferida, estos aditivos tienen adicionalmente un punto de fusión (definido como el máximo de pico de una calorimetría de barrido diferencial) de por encima de 50 ºC, en particular de por encima de 55 ºC.

Tales aditivos como más arriba se han definido tienen, de manera adicional al factor de fluidez y al punto de fusión que precedentemente se han definido, un peso molecular con el máximo de pico Mp (procedente de una cromatografía de permeación a través de un gel GPC) de 6.000 hasta 14.000 g/mol, medido frente a un patrón de poli (etilenglicol) estrechamente distribuido.

Son asimismo preferidos unos aditivos, como más arriba se han definido, que están caracterizados porque los pesos moleculares Mp están situados en el intervalo de 6.500 hasta 13.000 g/mol, de manera preferida de 7.000 hasta... [Seguir leyendo]

1. Aditivos para agentes de lavado y limpieza, obtenidos mediante una policondensación de a) un ácido dicarboxílico aromático y/o sus ésteres de alquilo de C1-C4, b) etilenglicol,

c) 1, 2-propilenglicol, d) un poli (etilenglicol) con una masa molecular media [Mn] de 5.000 hasta 8.000 g/mol, e) un alquil de (C1-C4) -poli (alquilenglicol) -éter con una masa molecular media del poli (alquilenglicol) -éter de 200 hasta 5.000 y f) un compuesto polifuncional, siendo las relaciones molares de los componentes b) , c) , d) , e) y f) , en cada caso referidas a 1 mol del componente a) ; de 0, 1 hasta 4 moles para el componente b) ; de 0 hasta 4 moles para el componente c) ; de 0, 1 hasta 0, 5 moles para el componente d) ; de 0 hasta 0, 5 moles para el componente e) y de 0 hasta 0, 25 moles para el componente f) , y que están caracterizados por un peso molecular con el máximo de pico Mp de 6.000 hasta 14.000 g/mol.

2. Aditivos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados por que las relaciones molares de los componentes b) , c) , d) , e) y f) , en cada caso referidas a 1 mol del componente a) ; son de 1, 0 hasta 2, 5 moles para el componente b) ; de 0 moles para el componente c) ; de 0, 1 hasta 0, 4 moles para el componente d) ; de 0 hasta 0, 25 moles para el componente e) y de 0 hasta 0, 2 moles para el componente f) .

3. Aditivos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados por que las relaciones molares de los componentes b) ,

c) , d) , e) y f) , en cada caso referidas a 1 mol del componente a) ; son de 1, 0 hasta 2, 5 moles para el componente b) ; de 0 moles para el componente c) ; de 0, 1 hasta 0, 3 moles para el componente d) ; de 0 hasta 0, 2 moles para el componente e) y de 0 hasta 0, 1 moles para el componente f) .

4. Aditivos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados por que el componente a) es el ácido tereftálico y/o el éster dimetílico de ácido tereftálico.

5. Aditivos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados por que el poli (etilenglicol) d) tiene una masa molecular media [Mn] de 5.000 hasta 6.000, en particular de 6.000.

6. Aditivos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizados por que ellos tienen un factor de fluidez ffc de más que 8, de manera preferida de 10 hasta 30.

7. Aditivos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizados por que ellos tienen un

punto de fusión situado por encima de 40 ºC, de manera preferida por encima de 50 ºC, en particular por encima de 55 ºC.

8. Agentes de lavado y limpieza que contienen un aditivo de acuerdo con la reivindicación 1.