Adhesivo para laminados de barrera para gas y películas laminadas.

Adhesivo para laminados que contiene, como componente principal,

una composición de resina epoxi que comprende una resina epoxi que contiene restos de glicidilamina derivados de m-xililendiamina y un agente de curado de resina epoxi, estando la composición de resina epoxi formada en un producto curado de resina epoxi que contiene una estructura de esqueleto representada por la fórmula (1):**Fórmula**

en una cantidad de al menos el 40 % en peso, en el que el agente de curado de resina epoxi es un producto de reacción de m-xililendiamina con al menos uno seleccionado del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico o un derivado de los mismos,

donde una relación molar de al menos uno seleccionado del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico o un derivado de los mismos con respecto a m-xililendiamina se encuentra dentro del intervalo de 0,8 a 0,97,

donde la relación de mezcla entre la resina epoxi y el agente de curado de resina epoxi en la composición de resina epoxi es tal que una relación equivalente de hidrógeno activo contenido en el agente de curado de resina epoxi con respecto a los grupos epoxi contenidos en la resina epoxi se encuentra dentro del intervalo de 0,8 a 1,4, y

donde una película laminada preparada usando el adhesivo tiene una fuerza de adhesión inicial de 30 g/15 mm o superior como se mide entre materiales de película de los mismos sometiendo la película laminada a la prueba de pelado en T a una velocidad de pelado de 300 mm/min inmediatamente después de la laminación.

Adhesivo para laminados de barrera para gas y películas laminadas Campo técnico

[1] La presente invención se refiere a un adhesivo para laminados que tienen una alta propiedad de barrera para gas y una adhesión adecuada a materiales de película tales como diversos polímeros, papeles y metales, además de una película laminada, un material de embalaje multicapa y una bolsa de embalaje usando el adhesivo.

Técnica anterior

[2] En los últimos años, los materiales de embalaje se han preparado predominantemente a partir de películas flexibles de material compuesto hechas de diferentes tipos de materiales de polímero en combinación debido a su resistencia, propiedad protectora de mercancías, capacidad para ser trabajados, efectos de publicidad proporcionados por impresión o similares, etc. Las películas flexibles de material compuesto están generalmente constituidas de una película de resina termoplástica, etc., que sirve de capa externa para proteger las mercancías, y otra película de resina termoplástica, etc., que sirve de capa sellante. Estas capas se laminan juntas por un procedimiento de laminación en seco en el que la capa sellante se une a una capa de película laminada mediante un adhesivo aplicado a la capa de película laminada, o por un procedimiento de laminación por extrusión en el que una película de plástico extruida a partir del fundido como capa sellante se pega a presión con la capa de película laminada que puede recubrirse opcionalmente con un agente de cubierta de anclaje, laminando así la capa sellante sobre la capa de película laminada en una forma de película. En estos procedimientos, los adhesivos basados en poliuretano líquidos de dos partes que están generalmente compuestos de un componente principal que comprende un grupo que contiene hidrógeno activo tal como grupo hidroxllo, y un agente de curado que contiene grupo isocianato, se han usado predominantemente como adhesivos en vista de una alta propiedad de adhesión de los mismos (por ejemplo, refiérase a las solicitudes de patente japonesa abiertas a consulta por el público N° Hei 5- 51574 y Hei 9-316422, etc.).

[3] Sin embargo, estos adhesivos basados en poliuretano líquidos de dos partes generalmente presentan una tasa de reacción de curado lenta. Por tanto, con el fin de garantizar una propiedad de adhesión suficiente de los adhesivos basados en poliuretano líquidos de dos partes, la película laminada resultante debe envejecerse durante un largo periodo de tiempo, por ejemplo, 1 a 5 días después de la laminación, para promover la reacción de curado. Por tanto, como el agente de curado que comprende grupos Isocianato se usa en los adhesivos basados en poliuretano líquidos de dos partes, cuando los grupos isocianato no reaccionados residuales están presentes en ellos después del curado, pueden producirse problemas tales como generación de burbujas en la película laminada resultante, que se atribuye al dióxido de carbono formado mediante la reacción entre los grupos isocianato no reaccionados residuales en los adhesivos y la humedad en el aire atmosférico.

[4] Por otra parte, con el fin de superar los problemas anteriores, la solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público N° 2-154365 ha propuesto adhesivos basados en poliuretano, y el documento WO 99/668 ha propuesto adhesivos basados en epoxi para laminado.

[5] Sin embargo, los adhesivos basados en poliuretano anteriores, además de los adhesivos basados en epoxi propuestos en el documento WO 99/668, revelan una baja propiedad de barrera para gas. Por tanto, cuando estos adhesivos se emplean para los materiales de embalaje que requieren una alta propiedad de barrera para gas, es necesario laminar por separado diversas capas de barrera para gas adicionales tales como un capa de recubrimiento de PVDC, una capa de recubrimiento de poli(alcohol vinílico) (PVA), una capa de película de copolímero de etileno-alcohol vinílico (EVOH), una capa de película de m-xililenadipamida y una capa de película depositada inorgánica sobre la que se depositan por vapor alúmina (AI2O3), sílice (Si) o similares, que produce altos costes de producción de películas laminadas o procedimientos de laminación desventajosos.

[6] Los adhesivos para laminados se describen en el documento JP -A- 57 847. Los adhesivos que se describen se preparan usando una mezcla de agentes de curado de xililendiamina y otro agente de curado. El curado de los adhesivos descritos en el documento conduce a productos curados de resina epoxi con una estructura de esqueleto

en el intervalo del 5,1 al 5,7 % en peso.

[7] En el documento WO 96/18669 se describe un recubrimiento de barrera para gas que comprende un producto de reacción de un epóxido con una poliamina. El producto de reacción contiene la estructura de esqueleto anterior en una cantidad muy por debajo del 4 % en peso.

Divulgación de la invención

[8] Es un objetivo de la presente invención proporcionar un adhesivo para laminados de barrera para gas que presente una alta propiedad de barrera para gas y haga que el adhesivo tenga una excelente propiedad de adhesión a diversos polímeros, papeles, metales, etc., además de una película laminada de barrera para gas usando el

adhesivo.

[9] Como resultado de amplias investigaciones para vencer los problemas anteriores, los presentes inventores han encontrado que un adhesivo compuesto principalmente de una composición de resina epoxi específica presenta no solo una alta propiedad de barrera para gas, sino también una propiedad de adhesión adecuada a diversos

polímeros, papeles, metales, etc. La presente invención se ha llevado a cabo basándose en este hallazgo.

[1] Es decir, la presente invención proporciona un adhesivo para laminados que contiene como componente principal una composición de resina epoxi que comprende una resina epoxi y un agente de curado de resina epoxi, estando la composición de resina epoxi formada en un producto curado de resina epoxi que contiene una estructura

de esqueleto representada por la fórmula (1):

en una cantidad de al menos el 4 % en peso. La presente invención también proporciona una película laminada, un 25 material de embalaje multicapa y una bolsa de embalaje usando el adhesivo.

Realizaciones preferidas para llevar a cabo la invención

[11] El adhesivo para laminados según la presente invención contiene como componente principal una 3 composición de resina epoxi que incluye una resina epoxi y un agente de curado de resina epoxi. El producto curado de resina epoxi formado a partir de la composición de resina epoxi contiene la estructura de esqueleto representada por la fórmula (1) anterior en una cantidad de al menos el 4 % en peso, preferentemente al menos el 45 % en peso, y más preferentemente al menos el 5 % en peso. El contenido de alto nivel de la estructura de esqueleto representada por la fórmula (1) en el producto curado de resina epoxi que forma una capa de adhesivo permite que 35 la película laminada resultante revele una alta propiedad de barrera para gas. Primero, se explican a continuación la resina epoxi y el agente de curado de resina epoxi que forman el producto curado de resina epoxi.

(Resina epoxi)

[12] La resina epoxi usada en el adhesivo para laminados según la presente invención es la resina epoxi que contiene restos de glicidilamina derivados de m-xililendiamina.

[13] Además, esta resina epoxi también puede usarse en forma de una mezcla que contiene uno o más de cualquiera de compuestos alifáticos, compuestos alicíclicos, compuestos aromáticos y compuestos heterocíclicos.

En vista de una alta propiedad de barrera para gas, entre estas resinas, se prefieren resinas epoxi que contienen restos aromáticos en una molécula de las mismas, y son más preferidas las resinas epoxi que contienen la estructura de esqueleto anterior representada por la fórmula (1) en una molécula de las mismas.

[14] Los ejemplos específicos de una resina epoxi tal incluyen resinas epoxi que contienen restos de 5 glicidilamina derivados de 1,3-bis(aminometil)ciclohexano, resinas epoxi que contienen restos de glicidilamina

derivados de diaminodifenilmetano, resinas epoxi que contienen restos de glicidilamina y/o restos glicidil éter derivados de p-aminofenol, resinas epoxi que contienen restos glicidil éter derivados de bisfenol A, resinas epoxi que contienen restos glicidil éter derivados de bisfenol F, resinas epoxi que contienen restos glicidil éter derivados de novolaca de fenol, resinas epoxi que contienen restos glicidil éter derivados de resorcinol, o similares. De estas 55 resinas epoxi, se prefieren resinas epoxi que contienen restos de glicidilamina derivados de 1,3- bis(aminometil)ciclohexano,... [Seguir leyendo]

1. Adhesivo para laminados que contiene, como componente principal, una composición de resina epoxi que comprende una resina epoxi que contiene restos de glicidilamina derivados de m-xililendiamina y un agente de 5 curado de resina epoxi, estando la composición de resina epoxi formada en un producto curado de resina epoxi que contiene una estructura de esqueleto representada por la fórmula (1):

en una cantidad de al menos el 4 % en peso,

en el que el agente de curado de resina epoxi es un producto de reacción de m-xililendiamina con al menos uno seleccionado del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico o un derivado de los mismos, donde una relación molar de al menos uno seleccionado del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico o un derivado de los mismos con respecto a m-xililendiamina se encuentra dentro del intervalo de ,8 a ,97,

donde la relación de mezcla entre la resina epoxi y el agente de curado de resina epoxi en la composición de resina epoxi es tal que una relación equivalente de hidrógeno activo contenido en el agente de curado de resina epoxi con respecto a los grupos epoxi contenidos en la resina epoxi se encuentra dentro del intervalo de ,8 a 1,4, y donde una película laminada preparada usando el adhesivo tiene una fuerza de adhesión inicial de 3 g/15 mm o superior como se mide entre materiales de película de los mismos sometiendo la película laminada a la prueba de 2 pelado en T a una velocidad de pelado de 3 mm/min inmediatamente después de la laminación.

2. El adhesivo según la reivindicación 1, donde el agente de curado de resina epoxi contiene grupos amido en una cantidad de al menos el 6 % en peso basado en la cantidad total del agente de curado.

3. Una película para laminar, que tiene una capa preparada aplicando una solución diluida del adhesivo tal como se define en la reivindicación 1 en un disolvente orgánico y/o agua sobre la superficie de un material de película, y secando y curando el adhesivo.

4. Una película laminada preparada aplicando el adhesivo como se define en la reivindicación 1 ó 2 sobre la 3 superficie de un material de película y a continuación laminando otro material de película sobre el material de

película recubierto con adhesivo.

5. Una película laminada preparada aplicando un material de resina basada en poliolefina fundido en una prensa extrusora sobre la película para laminar según la reivindicación 3 por un procedimiento de laminación por extrusión.

6. La película laminada según la reivindicación 5, en la que la resina basada en poliolefina es cualquiera seleccionada del grupo que consiste en resina de polietileno de baja densidad, resina de polietileno lineal de baja densidad y resina de etileno-acetato de vinilo.

7. Una película laminada preparada llenando el adhesivo curado como se define en la reivindicación 1 junto con un material de polímero en una prensa extrusora, y a continuación extruyendo una pluralidad de capas mediante el procedimiento de laminación por co-extrusión.

8. Un material de embalaje multicapa que comprende al menos una capa hecha de la película laminada como se 45 define en cualquiera de las reivindicaciones 4 a 7.

9. Una bolsa de embalaje formada haciendo que el (los) material(es) de embalaje multicapa como se define en la reivindicación 8 se solape(n) en contacto de manera que enfrenten dichas capas de los mismos entre sí, y a continuación termosellando las porciones de borde periféricas externas del (de los) material(es) de embalaje junta(s)

para formar porciones selladas.

-----N------

(D