Uso de polímeros que contienen grupos éter como solubilizantes.

Composición acuosa de sustancia activa que contiene agua,

polímeros que contienen grupos poliéter anfífilos como solubilizantes y como sustancia activa y/o de efecto herbicidas,

fungicidas, nematicidas, acaricidas, insecticidas, sustancias activas que regulan el crecimiento vegetal y sustancias activas farmacéuticas,

pudiendo obtenerse los polímeros mediante copolimerización de

(A) del 5 al 30% en peso de ácido (met)acrílico o anhídrido del ácido maleico,

(B) del 5 al 80% en peso de estireno,

(C) del 10 al 90% en peso de al menos un éter insaturado alcoxilado de fórmula general I

(D) del 0 al 20% en peso de monómeros monoetilénicamente insaturados adicionales, definiéndose en la fórmula I las variables tal como sigue:

R1 y R3 son hidrógeno;

R2 se selecciona de hidrógeno o metilo;

R4, R5 son en cada caso hidrógeno;

R6 se selecciona de hidrógeno o alquilo C1-C4,

n es un número entero desde 3 hasta 100,

y es 1.

Uso de polímeros que contienen grupos éter como solubilizantes Esta solicitud reivindica la prioridad del documento DE 10 2004 031 158.7.

La presente invención se refiere al uso de de polímeros que contienen grupos éter como solubilizantes, en particular en cosméticos, fármacos, alimentos, suplementos alimenticios y piensos, de manera muy especialmente preferible en la producción de productos fitosanitarios, pudiéndose obtener los polímeros mediante copolimerización de

(A) ácido (met) acrílico o anhídrido del ácido maleico,

(B) estireno,

(C) al menos un éter insaturado alcoxilado de fórmula general I

(D) opcionalmente monómeros monoetilénicamente insaturados adicionales,

definiéndose en la fórmula I las variables tal como sigue:

R1 y R3 son hidrógeno;

R2 se selecciona de hidrógeno o metilo;

R4, R5 son en cada caso hidrógeno;

R6 se selecciona de hidrógeno o alquilo C1-C4,

n es un número entero desde 3 hasta 100,

y es 1.

Por el estado de la técnica se conocen los más diversos polímeros para las más diversas aplicaciones.

En el documento EP 0 628 085 se describe el uso de copolímeros de anhídrido del ácido maleico y opcionalmente un segundo monómero, por ejemplo estireno, isobuteno o acetato de vinilo, en el que los copolímeros se hacen reaccionar antes de su uso para la recurtición y la carga, con alcoholes alcoxilados.

Por el documento EP 0 792 377 se conoce un procedimiento, en el que se realiza el curtido y dado el caso también el precurtido mediante aldehídos u otros compuestos de carbonilo reactivos en presencia de polímeros, por ejemplo terpolímeros de anhídrido del ácido maleico-alfa olefina-estireno (variante I) .

Por los documentos US 5.646.225 y US 5.728.777 se conocen copolímeros de estireno, ácido metacrílico y alcohol alílico mono y doropoxilado así como el uso de los copolímeros en tintas de base acuosa y a base de disolventes (documento US 5.728.777) .

Los documentos US 4.847.410 y US 4.959.156 describen la producción de copolímeros a partir de alcoxilatos de 30 alcohol alílico y ácido (met) acrílico y su utilización como agentes dispersantes.

En el documento EP 0 601 536 se describen además copolímeros por injerto solubles en agua, que pueden usarse como agentes dispersantes en aglutinantes inorgánicos acuosos.

Por el documento WO 01/96007 se conocen copolímeros solubles en agua, que se producen mediante copolimerización de ácido (met) acrílico o de semiésteres del ácido maleico, un semiéster alcoxilado con extremos ocupados con alquilo y opcionalmente un ácido dicarboxílico así como opcionalmente estireno, y su uso como agentes dispersantes para pigmentos como por ejemplo CaCO3.

Además, en el campo de las sustancias activas incluyendo el campo de la protección fitosanitaria existen numerosos polímeros con las más diversas posibilidades de aplicación. A modo de ejemplo se remite al documento WO 03/043420. Describe el uso de copolímeros como adyuvantes en el tratamiento de plantas. Los copolímeros se componen de olefinas y/o vinil éteres, así como de ácidos dicarboxílicos o derivados de ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados y comonómeros adicionales.

También hay que destacar el documento DE 103 38 437, que describe la formulación de sustancias activas agrícolas con adyuvantes a base de copolímeros de bloque.

De igual manera, el documento DE 103 51 004 describe polimerizados por radicales estadísticos a base de acrilatos que contienen sulfonato y su uso para la formulación de sustancias activas en particular en el campo de la protección fitosanitaria.

Por el documento EP 002820951 se conocen además preparaciones de acción retardada para sustancias activas, que consisten en un copolímero compuesto de alcoxilatos de alcohol alílico y anhídrido del ácido maleico.

Por el documento US 5.770.555 se conocen composiciones de purificación, que incluyen polímeros a base de poliol.

Finalmente se indica que por el documento US 2.872.369 se conocen copolímeros, que aumentan la solubilidad de componentes difícilmente solubles en disolventes polares.

El objetivo de la presente invención es transformar ahora sustancias activas y de efecto solubles en agua, hidrófobas, con ayuda de polímeros en una formulación acuosa estable.

Estable significa en el sentido de la invención, que las formulaciones son estables a la sedimentación y flotación en un periodo de tiempo e intervalo de temperatura suficientes para la respectiva aplicación. A este respecto, por flotación (creaming) se entiende la acumulación de las gotas de aceite dispersadas, más específicamente las más ligeras, en la parte superior de una emulsión de aceite en agua. Así por ejemplo, es condición previa para una aplicación en la protección fitosanitaria la estabilidad de una formulación de sustancia activa durante uno o más años. Para aumentar la acción y la biodisponibilidad de sustancias activas y de efecto de solubilidad en agua reducida, éstas pueden solubilizarse con ayuda de los polímeros en caso extremo.

Como ejemplo se menciona la solubilización de sustancias activas en micelas de polímeros tensioactivas, mediante las cuales las sustancias activas están estabilizadas de manera molecularmente dispersa en la formulación acuosa. De manera molecularmente dispersa significa en este contexto, que no puede detectarse ningún cristal de sustancia activa en microscopio electrónico de transmisión.

Por tanto, el objetivo de la presente invención era poner a disposición polímeros, que pueden utilizarse como solubilizantes en particular en cosméticos, fármacos, alimentos, suplementos alimenticios y piensos, muy especialmente en la producción de productos fitosanitarios.

El objeto según la invención se soluciona mediante el uso de polímeros que contienen grupos éter como solubilizantes, en particular en cosméticos, fármacos, alimentos, suplementos alimenticios y piensos, muy especialmente en la producción de productos fitosanitarios pudiéndose obtener los polímeros mediante la copolimerización de

(A) del 5 al 30% en peso de ácido (met) acrílico o anhídrido del ácido maleico, preferiblemente ácido (met) acrílico,

(B) del 5 al 80% en peso de estireno,

(C) del 10 al 90% en peso de al menos un éter insaturado alcoxilado de fórmula general I

(D) opcionalmente del 0 al 20% en peso de monómeros monoetilénicamente insaturados adicionales, definiéndose en la fórmula I las variables tal como sigue: R1 y R3 son hidrógeno; R2 se selecciona de hidrógeno o metilo; R4, R5 son en cada caso hidrógeno; R6 se selecciona de hidrógeno o alquilo C1-C4, preferiblemente hidrógeno, n es un número entero desde 3 hasta 100, preferiblemente de 10 a 40, en particular de 3 a 40 y es 1. En el caso del término solubilizantes de trata de la denominación de agentes tensioactivos habituales, que mediante

su presencia hacen que otros compuestos prácticamente insolubles en un disolvente determinado, sean solubles o emulsionables (solubilización) en este disolvente. Existen solubilizantes, que con la sustancia difícilmente soluble forman una unión molecular y aquéllos, que actúan mediante la formación de micelas o también aquéllos, que confieren a un denominado disolvente latente su poder de disolución.

Polímeros de este tipo ya se conocen por el documento DE 103 33 749. Sin embargo, en esta solicitud sólo se describe el uso para el procesamiento del cuero. No se mencionan posibilidades de uso adicionales.

Según la invención es ahora sorprendente, que los copolímeros descritos también son adecuados como solubilizantes, en particular en cosméticos, fármacos, alimentos, suplementos alimenticios y piensos, muy especialmente en la producción de productos fitosanitarios.

El contenido en sustancia activa y/o de efecto puede variarse a lo largo de intervalos amplios. En particular las composiciones de polímeros anfífilos permiten la producción de los denominados concentrados de sustancia activa, que contienen la sustancia activa en una cantidad de al menos el 5% en peso, por ejemplo en una cantidad de desde el 5 hasta el 50% en peso y en particular en una cantidad de desde el 5 hasta el 20% en peso, con respecto al peso total de la composición.

Ventajosamente las composiciones acuosas de sustancia activa según la invención pueden formularse sin disolvente o con poco disolvente, es decir el porcentaje de disolventes orgánicos en la composición acuosa de sustancia activa asciende habitualmente a no más del 10% en peso, en particular no más del 5% en peso... [Seguir leyendo]

1. Composición acuosa de sustancia activa que contiene agua, polímeros que contienen grupos poliéter anfífilos como solubilizantes y como sustancia activa y/o de efecto herbicidas, fungicidas, nematicidas, acaricidas, insecticidas, sustancias activas que regulan el crecimiento vegetal y sustancias activas farmacéuticas, pudiendo obtenerse los polímeros mediante copolimerización de

(A) del 5 al 30% en peso de ácido (met) acrílico o anhídrido del ácido maleico,

(B) del 5 al 80% en peso de estireno,

(C) del 10 al 90% en peso de al menos un éter insaturado alcoxilado de fórmula general I

(D) del 0 al 20% en peso de monómeros monoetilénicamente insaturados adicionales, definiéndose en la fórmula I las variables tal como sigue: R1 y R3 son hidrógeno; R2 se selecciona de hidrógeno o metilo;

R4, R5 son en cada caso hidrógeno; R6 se selecciona de hidrógeno o alquilo C1-C4, n es un número entero desde 3 hasta 100, y es 1.

2. Composición acuosa de sustancia activa según la reivindicación 1, caracterizada porque en la fórmula I el resto 20 R6 es hidrógeno.

3. Composición acuosa de sustancia activa según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque como sustancia activa y/o de efecto están contenidos herbicidas, fungicidas, nematicidas, acaricidas, insecticidas, sustancias activas que regulan el crecimiento vegetal.

4. Composición acuosa de sustancia activa según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el 25 porcentaje de disolventes orgánicos asciende a no más del 10% en peso.

5. Composición acuosa de sustancia activa según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque (D) se selecciona de derivados de ácidos carboxílicos C3-C8 etilénicamente insaturados de fórmula general II

acrilamidas de fórmula III, amidas no cíclicas de fórmula general IV a o amidas cíclicas de fórmula general IV b

alquil C1-C20-vinil éteres,

N-vinil derivados de compuestos aromáticos que contienen nitrógeno, ésteres insaturados alcoxilados de fórmula general V,

ésteres o amidas de fórmula general VI

ésteres insaturados de fórmula general VII

monómeros que contienen grupos sulfonato, fosfato o fosfonato, definiéndose en las fórmulas generales II a

VII las variables tal como sigue:

R7, R8 son iguales o diferentes y se seleccionan de hidrógeno y alquilo C1-C10,

15 R9 son iguales o diferentes y se seleccionan de hidrógeno o alquilo C1-C22 con la condición de que en la fórmula II R9 no represente hidrógeno,

A1 es alquileno C2-C6, ramificado o no ramificado;

x es un número entero en el intervalo de desde 2 hasta 100,

a es un número entero en el intervalo de desde 0 hasta 6,

20 m es un número entero en el intervalo de desde 2 hasta 200,

R10, R11 son iguales o diferentes y se seleccionan de hidrógeno y alquilo C1-C10,

X es oxígeno o N-R12

R12 se selecciona de hidrógeno, alquilo C1-C10, fenilo,

25 y las variables restantes se definen tal como se representaron anteriormente, con la condición de que en la fórmula II R9 no represente hidrógeno.

6. Composición acuosa de sustancia activa según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque (A)

es ácido (met) acrílico.

7. Composición acuosa de sustancia activa según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque en la fórmula I el índice n es 3-40.

8. Composición acuosa de sustancia activa según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque se polimerizan del 5 al 30% en peso de monómero (A) , del 8 al 50% en peso de monómero (B) ,

del 40 al 75% en peso de monómero (C) , del 0 al 20% en peso de monómero (D) .