Tintes de ftalocianina resistentes a gases.

Una mezcla de tinte que comprende por lo menos un tinte de la fórmula

en donde

Pc es una ftalocianina de la fórmula

Me es un metal,

[MePc] es un complejo de ftalocianina- metal de la fórmula

M+ es un catión inorgánico u orgánico,

R1 es hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido, aralquilo no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido,y

R2 es hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido, aralquilo no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido,y

n y m son cada uno independientemente del otro 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 o 7,

la suma de (n + m) es un número 6 o 7.

Tintes de ftalocianina resistentes a gases La presente invención se relaciona con una mezcla novedosa de tinte de complejo de ftalocianina -metal y con la preparación de esta, y también con un método para teñir o imprimir materiales naturales, semi- sintéticos o sintéticos 5 utilizando esos tintes de complejo de ftalocianina -metal.

Se ha conocido durante un largo tiempo el uso de tintes con base en ftalocianina en métodos para teñir e imprimir.

El documento WO 03/066751 describe una composición de tinta que comprende por lo menos un tinte que tiene un potencial de oxidación de más de 1.0V y un agente de superficie activa, en donde dicho tinte puede ser un tinte de ftalocianina que tiene 3, 4 u 8 sustituyentes sulfonilo. El documento JP-A-2003-12956 describe una tinta que 10 comprende tintes de ftalocianina de sulfonilo sustituido simétricamente, preparados al hacer reaccionar un ftalonitrilo o un derivado de ácido ftálico pre- ligado a un grupo soluble o su precursor que tiene una constante Hammett op de 0.4 o más con un derivado de metal. El documento JP-A-2003-213168 describe una composición de tinta que comprende un compuesto de ftalocianina que tiene 4 o 8 sustituyentes sulfonilo y por lo menos un átomo de carbono asimétrico en el sustituyente. El documento EP-A-1271500 describe un medio óptico que graba información, en donde la capa de grabación de dicho medio contiene un derivado de ftalocianina, por ejemplo, una mezcla de ftalocianinas tri- o tetra-sulfo-substituidas. El documento JP-A- 02-116592 describe un medio de registro óptico formado al proporcionar una película compuesta principalmente de un compuesto de ftalocianina que tiene 3-8 sustituyentes sobre un sustrato.

Sin embargo, se ha encontrado que los tintes de ftalocianina conocidos utilizados en aquellos métodos no siempre satisfacen completamente los más altos requerimientos, especialmente con especto a la solidez de la luz. Además de la solidez a la luz, resistencia a gases, por ejemplo especialmente ozono pero también óxidos de nitrógeno, (denominados “desvanecimiento de gas”) es, sobre de todo, un problema que no se ha resuelto de forma satisfactoria hasta ahora, especialmente en el caso de impresión de chorro de tinta, sobre todo en el caso de impresión sobre materiales microporosos tales como, por ejemplo, papel fotográfico de secado rápido.

De acuerdo con lo anterior subsiste una necesidad de nuevos tintes con base en ftalocianina que resultan en teñidos resistentes a gas y rápidos a luz y que exhiben buenas propiedades de solidez integrales.

Ahora se ha encontrado, de forma sorprendente, que la mezcla de tinte de complejo de ftalocianina- metal de acuerdo con la invención cumple en gran medida los criterios mencionados anteriormente.

La presente invención de acuerdo con lo anterior se relaciona con una mezcla que comprende por lo menos un tinte 30 de la fórmula en donde Pc es una ftalocianina de la fórmula Me es un metal, [MePc] es un complejo de ftalocianina- metal de la fórmula

M+ es un catión inorgánico u orgánico,

R1 es hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido, aralquilo no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido, y 5 R2 es hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido, aralquilo no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido, y n y m son cada uno independientemente del otro 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 o 7, la suma de (n + m) es un número 6 o 7. Un metal Me es, por ejemplo, Ni, Fe, Co, V=O, Al, Mn o, especialmente, Cu. 10 Un catión orgánico M+ es, por ejemplo, H+, un catión de metal monovalente o divalente, especialmente un catión de metal alcalinotérreo o metal alcalino tal como Na+, K+, Li+, Ca2+ o Mg2+, o NH4+ o fosfonio.

Un catión orgánico M+ es, por ejemplo, 18-corona-6/Na+ (un compuesto de la fórmula o N+ (R3, R4, R5, R6) en donde R3 a R6 son cada uno independientemente de los otros hidrógeno, alquilo C1-C16, aralquilo C7-C18, arilo C6-C18 o alcohol C1-C4, o un catión derivado de Primene81 R®, un producto comercial de Rohm & Haas que es una mezcla de amina primaria que tiene una cadena lateral alquilo C12-C14 altamente ramificada, o de hidróxido de tetraalquilamonio C1-C14, especialmente de hidróxido de tetrabutilamonio.

El catión orgánico M+ es preferiblemente el catión de amonio de una amina de la fórmula en donde R7, R8, R9 y R10 son cada uno independientemente de los otros hidrógeno o hidroxi no sustituido - o aminosustituido, alquilo C1-C14 lineal o ramificado que se interrumpe o que puede ser, desde C3 hacia arriba, interrumpido por un átomo de oxígeno.

Los cationes orgánicos adecuados M+ también incluyen aquellos que se derivan de las siguientes aminas: NH2 (CH2) 2SO3H, NH (CH3) (CH2) 2SO3H, NH2 (CH2) 2OH, NH2 (CH2) 3OH, NH2 (CH2) 2OSO3H, NH (CH2CH2OH) 2, NH (CH2CH2OSO3H) 2, NH2 (CH2) 2O (CH2) 2OH, NH2 (CH2) 5OH, NH2CH2CH (CH3) OH, NH2 (CH2) 2NH (CH2) 2OH, NH2 (CH2) 2N (CH2CH3) 2, NH2 (CH2) 3N (CH2CH3) 2, NH2 (CH2) NH (CH2) 3NH2, NH2 (CH2) 2NH (CH2) NH2, NH2 (CH2) 3NH (CH2) NH2, NH2 CH2C (CH3) 2CH2NH2, NH2 (CH2) 3NHCH2CH3, NH2 (CH2) 3N (CH3) 2, NH2 (CH2) N (CH2CH3) 2, NH2 (CH2) 3NH (CH2) N (CH3) 2, NH2 (CH2) 3NH (CH2) 3OH, NH2CH2CH (OH) CH2NH2,

NH2OH, NH2 (CH2) 2COOH, NH2CH2COOH, morfolina, ácido anilina-4-sulfónico, ácido anilina-3-sulfónico, ácido anilina-2-sulfónico, NH2 (CH2) 2S (CH2) 2OH, NH2 (C6H4) SO2CH2CH2OSO3H, piperazina,

NH (CH3) CH2COOH, NH2 (CH2) 5COOH, NH2CH2SO3H,

En (SO3 -M+) , los cationes M+ también pueden ser diferentes uno otro de n=2 hacia arriba.

El alquilo como R1 puede ser de cadena recta o ramificada y puede ser interrumpido por radicales oxígeno, radicales nitrógeno y/o por radicales de azufre de C3 hacia arriba.

R1 es preferiblemente alquilo C1-C12 tal como, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, secbutilo, tert-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo o dodecilo.

El alquilo C3-C12 interrumpido por un radical oxígeno O, radical nitrógeno N o radical azufre S es, por ejemplo, alquilo C4 tal como -CH2-CH2-O-CH2-CH3, -CH2-CH2-NH-CH2-CH3 o -CH2-CH2-S-CH2-CH3. El alquilo C1-C12 como R1 puede ser no sustituido o sustituido por -OH, -NR11R12, -OSO3H o por -SO3H, en donde R11 y R12 son cada uno independientemente del otro hidrógeno o alquilo C1-C4.

R1 como aralquilo y arilo es, por ejemplo, aralquilo C7-C25, preferiblemente aralquilo C7-C12, o arilo C6-C24, preferiblemente arilo C6-C12.

El aralquilo C7-C25 es, por ejemplo, bencilo, 2-bencil-2-propilo, º-fenil-etilo, a, a-dimetilbencilo, w-fenil-butilo, w, wdimetil-w-fenil-butilo, w-fenil-dodecilo, w-fenil-octadecilo, w-fenil-icosilo o w-fenil-docosilo.

El aralquilo C7-C12 es, por ejemplo, bencilo, 2-bencil-2-propilo, º-fenil-etilo, 9-fluorenilo, a, a-dimetilbencilo, w- fenilbutilo, w-fenil-dodecilo o w, w-dimetil-w-fenil-butilo. El arilo C6-C24 es, por ejemplo, fenilo, 1-naftilo, 2-naftilo, 4bifenililo, fenantrilo, 2- o 9-fluorenilo, antraquinonilo o antrilo.

El arilo C6-C12 es, por ejemplo, fenilo, 1-naftilo, 2-naftilo, 4-bifenililo o 2-fluorenilo.

El alquilo como R2 puede ser de cadena recta o ramificada y puede ser interrumpido por radicales oxígeno, radicales nitrógeno y/o por radicales azufre.

R2 es preferiblemente alquilo C1-C12 tal como, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, secbutilo, tert-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo o dodecilo.

El alquilo C3-C12 interrumpido por un radical oxígeno O, radical nitrógeno N o radical azufre S es, por ejemplo, alquilo C4 tal como -CH2-CH2-O-CH2-CH3, -CH2-CH2-NH-CH2-CH3 o -CH2-CH2-S-CH2-CH3.

El alquilo C1-C12 como R2 puede ser no sustituido o sustituido por -OH, -NR11R12, -OSO3H o por -SO3H, en donde R11 y R12 son cada uno independientemente del otro hidrógeno o alquilo C1-C4.

R2 como aralquilo y arilo es, por ejemplo, aralquilo C7-C25, preferiblemente aralquilo C7-C12, o arilo C6-C24, 10 preferiblemente arilo C6-C12.

El aralquilo C7-C25 es, por ejemplo, bencilo, 2-bencil-2-propilo, -fenil-etilo, a, a-dimetilbencilo, w-fenil-butilo, w, wdimetil-w-fenil-butilo, w-fenil-dodecilo, w-fenil-octadecilo, w-fenil-icosilo o w-fenil-docosilo.

El aralquilo C7-C12 es, por ejemplo, bencilo, 2-bencil-2-propilo, -fenil-etilo, 9-fluorenilo, a, a-dimetilbencilo, w- fenilbutilo, w-fenil-dodecilo o w, w-dimetil-w-fenil-butilo. El arilo C6-C24 es, por ejemplo, fenilo, 1-naftilo, 2-naftilo, 4

bifenililo, fenantrilo, 2- o 9-fluorenilo, antraquinonilo o antrilo.

El arilo C6-C12 es, por ejemplo, fenilo, 1-naftilo, 2-naftilo, 4-bifenililo o 2-fluorenilo.

El radical NR1R2 se deriva, por ejemplo, de las siguientes aminas:... [Seguir leyendo]

1. Una mezcla de tinte que comprende por lo menos un tinte de la fórmula en donde Pc es una ftalocianina de la fórmula

Me es un metal, [MePc] es un complejo de ftalocianina- metal de la fórmula

M+ es un catión inorgánico u orgánico,

R1 es hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido, aralquilo no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido,

y R2 es hidrógeno, alquilo no sustituido o sustituido, aralquilo no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido, y

n y m son cada uno independientemente del otro 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 o 7, la suma de (n + m) es un número 6 o 7.

2. Un proceso para la preparación de una mezcla de tinte que comprende un tinte de la fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1, cuyo proceso comprende sulfonatar un compuesto de la fórmula en donde Me es un

metal, que utiliza un agente de sulfonatación fuerte, por ejemplo ácido clorosulfónico o ácido sulfúrico fumante/monohidrato de ácido sulfúrico, luego neutralizar opcionalmente el ácido sulfónico resultante utilizando un compuesto que contiene el catión inorgánico u orgánico M+, y luego convertir opcionalmente el ácido sulfónico, o su sal, utilizando reactivos adecuados, por ejemplo cloruro de tionilo o oxicloruro de fósforo, en el sulfocloruro correspondiente, que luego se hace reaccionar con, amoniaco o una amina.

3. Una mezcla de tinte que comprende por lo menos un tinte de la fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1 y

por lo menos un tinte de la fórmula (1) en donde n y m son cada uno independientemente del otro un número de 0 a 10 4 y la suma de (m+n) es de 1 a 4.

4. Una mezcla de tinte de acuerdo con cualquier reivindicación 1 o reivindicación 3, que contiene de 5 a 99% en peso, preferiblemente de 10 a 99% en peso, de por lo menos un tinte de la fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1.

5. Un método para teñir o imprimir materiales naturales, semi- sintéticos o sintéticos, especialmente material textil, 15 en cuyo método se aplica una mezcla de tinte de acuerdo con la reivindicación 1 a dicho material.

6. Una tinta que contiene de 1 a 35% en peso de una mezcla de tinte de acuerdo con la reivindicación 1.

7. Un método para imprimir materiales naturales, semi- sintéticos o sintéticos, mediante el método de impresión de inyección a tinta, en cuyo método se utiliza una tinta de acuerdo con la reivindicación 6.

8. Un método de acuerdo con la reivindicación 7 en el cual los materiales naturales, semi-sintéticos o sintéticos son 20 papel, especialmente papel para fotografía, una película plástica o material de fibra textil.

9. Un método de acuerdo con la reivindicación 8 en el que el papel es un papel para fotografía microporoso.

10. Materiales naturales, semi- sintéticos o sintéticos teñidos o impresos utilizando una mezcla de tinte de acuerdo con la reivindicación 1.

11. Una mezcla de tinte de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende un tinte de la fórmula

12. Una mezcla de tinte de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende un tinte de la fórmula