Tintes azoicos reactivos con las fibras, preparación de los mismos y uso de los mismos.

Un tinte azoico de fórmula (1)

donde

Y representa -CH≥

CH2 o -CH2CH2Z, donde Z es un grupo eliminable en medio alcalino;

M representa hidrógeno, amonio, un metal alcalino o el equivalente de un metal alcalinotérreo;

y Hal es Cl o F.

Tintes azoicos reactivos con las fibras, preparación de los mismos y uso de los mismos La presente invención se refiere al campo técnico de tintes azoicos reactivos con las fibras.

La industria textil tiene necesidad de tintes reactivos brillantes de color rojo-amarillento a rojo que tengan refuerzo 5 satisfactorio y grados de resistencia satisfactorios, como se requieren por ejemplo para tinción en las tonalidades conocidas como "rojo Marlboro" o bien "rojo Coca-Cola".

Los tintes conocidos, con inclusión de los descritos en los documentos DE 4214945 A1 y WO 2007/006653 A2, no satisfacen plenamente esta demanda. Tampoco satisfacen la demanda los compuestos basados en Cu descritos en WO 2008/055805 A1 y EP 0 568 876 A1.

Los autores de la presente invención han encontrado tintes que cumplen muy sustancialmente los requerimientos de refuerzo, brillo, susceptibilidad de lavado y resistencia. Incluso el manchado de la tela adyacente en un test de resistencia al contacto en húmedo demuestra ser sorprendentemente mínimo.

La presente invención proporciona de acuerdo con lo anterior tintes azoicos de fórmula (1)

donde Y representa -CH=CH2 o -CH2CH2Z, donde Z es un grupo separable en medio alcalino; M representa hidrógeno, amonio, un metal alcalino o el equivalente de un metal alcalinotérreo; y Hal representa Cl o F.

Los grupos Z separables en medio alcalino son por ejemplo halógeno, tal como cloro y bromo; grupos éster de ácidos orgánicos carboxílicos y sulfónicos, tales como ácidos alquilcarboxílicos, ácidos bencenocarboxílicos opcionalmente sustituidos y ácidos bencenosulfónicos opcionalmente sustituidos, tales como los grupos (C2-C5) alcanoiloxi que incluyen, en particular, acetiloxi, benzoiloxi, sulfobenzoiloxi, fenilsulfoniloxi y tolilsulfoniloxi; grupos éster ácidos de ácidos inorgánicos, como los de ácido fosfórico, ácido sulfúrico y ácido tiosulfúrico (grupos fosfato, sulfato y tiosulfato) o grupos di- (C1-C4) -alquilamino, tales como dimetilamino y dietilamino.

Z es preferiblemente vinilo, β-cloroetilo y más preferiblemente β-sulfatoetilo.

El grupo -SO2Y puede estar presente parcialmente como vinilsulfonilo y parcialmente como -SO2CH2CH2Z, preferiblemente como β-sulfatoetilsulfonilo. La proporción del tinte respectivo que tiene el grupo vinilsulfonilo es en particular hasta aproximadamente 30% molar, basado en la cantidad total respectiva de tinte.

El álcali M es en particular litio, sodio y potasio; un equivalente de metal alcalinotérreo M es en particular el 30 equivalente de calcio. M es preferiblemente hidrógeno o sodio.

Los tintes de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención pueden estar presentes como una preparación en forma sólida o líquida (disuelta) . En forma sólida, aquéllos contienen, en general, las sales electrolíticas habituales en el caso de tintes solubles en agua y, en particular, reactivos con las fibras, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio, y pueden contener adicionalmente los adyuvantes habituales en los tintes comerciales,

tales como sustancias tampón capaces de ajustar un pH en solución acuosa entre 3 y 7, tales como acetato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio, dihidrogenofosfato de sodio, tricitrato de sodio e hidrogenofosfato disódico, pequeñas cantidades de secantes o, si están presentes en una solución acuosa líquida (con inclusión de un contenido de espesantes del tipo habitual en las pastas de estampación) , pueden contener también sustancias que aseguren una duración larga para estas preparaciones, por ejemplo agentes preventivos de mohos.

En general, los tintes de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención están presentes como un polvo de tinte que contiene 20% a 85% en peso, basado en la preparación de polvo de tinte, de una sal electrolítica que se conoce también como un estandarizador. Estos polvos de tinte pueden contener adicionalmente las sustancias tampón mencionadas anteriormente en una cantidad total de hasta 10% en peso, basada en el polvo de tinte. Cuando los tintes de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención están presentes en solución acuosa, el contenido total de tinte en estas soluciones acuosas será hasta aproximadamente 50% en peso, como por ejemplo entre 5% y 50% en peso, y el contenido de sal electrolítica en estas soluciones acuosas es preferiblemente inferior a 10% en peso, basado en la solución acuosa; las soluciones acuosas (preparaciones líquidas) pueden contener las sustancias tampón mencionadas anteriormente en una cantidad que es generalmente hasta 10% en peso y preferiblemente hasta 2% en peso.

Los tintes de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención pueden obtenerse de manera convencional, por ejemplo por síntesis mediante reacciones habituales de diazotación y acoplamiento y reacciones de conversión con el componente halotriazina utilizando componentes apropiados de una manera familiar para un experto en la técnica, y utilizando las proporciones requeridas.

Así pues, los tintes de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención pueden obtenerse por reacción de los compuestos de fórmulas (2) , (3) , (4) y (5)

donde Z y M son cada uno como se define arriba, en una secuencia adecuada de reacciones de diazotación, acilación y acoplamiento.

En una realización, a) el compuesto de fórmula (3) se hace reaccionar con el compuesto de fórmula (5) para formar el compuesto de fórmula (6)

b) el compuesto de fórmula (2) se somete a diazotación y acoplamiento con el compuesto de fórmula (6) para formar el compuesto de fórmula (7)

y finalmente c) el compuesto de fórmula (7) se hace reaccionar con el compuesto de fórmula (4) para formar el compuesto de fórmula (1) de la invención.

Alternativamente, el compuesto de fórmula (6) puede hacerse reaccionar con el compuesto de fórmula (4) y subsiguientemente acoplarse con la sal de diazonio obtenida por diazotación del compuesto de fórmula (2) .

En una realización adicional, los tintes de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención pueden obtenerse por a) diazotación del compuesto de fórmula (2) y acoplamiento con el compuesto de fórmula (3) para formar un compuesto de fórmula (8) b) reacción subsiguiente del compuesto de fórmula (8) con el compuesto de fórmula (5) para formar el compuesto de fórmula (7)

5y c) reacción del compuesto (7) con el compuesto de fórmula (4) para formar el compuesto de fórmula (1) .

Otra posibilidad es hacer reaccionar el compuesto de fórmula (8) con un compuesto de fórmula (9) .

La separación de los tintes de fórmula (1) producidos químicamente de acuerdo con la presente invención, a partir

de su solución resultante de la síntesis, puede efectuarse siguiendo métodos conocidos generalmente, por ejemplo por precipitación a partir del medio de reacción mediante electrólitos, tales como cloruro de sodio o cloruro de potasio por ejemplo, o por evaporación o secado por pulverización de la solución de reacción, en cuyo caso puede añadirse a esta solución de reacción una sustancia tampón.

Los tintes de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención tienen propiedades de aplicación útiles y pueden 15 utilizarse para tinción y estampación de materiales que contienen grupos carboxamida y/o hidroxilo.

Los materiales mencionados pueden encontrarse, por ejemplo, en la forma de estructuras laminares tales como papel y cuero, en forma de films, tales como films de poliamida por ejemplo, o en la forma de una composición a granel, como de poliamida o poliuretano por ejemplo. Particularmente, sin embargo, los mismos están presentes en la forma de fibras de los materiales mencionados.

Los tintes de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención se utilizan para tinción y estampación de materiales de fibras celulósicas de cualquier tipo. Los mismos son preferiblemente útiles también para tinción o estampación de fibras de poliamida o telas mezcladas compuestas de poliamida con algodón o con fibras poliéster.

Es asimismo posible utilizar los tintes de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención para estampar tejidos, papel u otros materiales por el proceso de chorro de tinta.

La presente invención estipula también, de acuerdo con lo anterior, el uso de los tintes de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención para tinción o estampación de materiales que contienen grupos carboxamida y/o hidroxilo,

o más bien procesos para tinción o estampación de tales materiales de manera convencional, por utilización de uno

o más tintes de fórmula (1) de acuerdo con la presente invención... [Seguir leyendo]

1. Un tinte azoico de fórmula (1)

donde Y representa -CH=CH2 o -CH2CH2Z, donde Z es un grupo eliminable en medio alcalino; M representa hidrógeno, amonio, un metal alcalino o el equivalente de un metal alcalinotérreo; y Hal es Cl o F.

2. El tinte azoico de acuerdo con la reivindicación 1 en donde Y representa -CH=CH2, β-cloroetilo o β-sulfatoetilo.

3. El tinte azoico de acuerdo con la reivindicación 1 y/o 2, en donde M representa hidrógeno, litio o sodio.

4. El tinte azoico de acuerdo con la reivindicación 1 a 3, en donde Hal representa Cl.

5. El tinte azoico de acuerdo con la reivindicación 1 a 3, en donde Hal representa F.

6. Un proceso para preparación de un tinte azoico de fórmula (1) de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende los compuestos de fórmulas (2) , (3) , (4) y (5)

donde Z y M tienen cada uno los significados dados en la reivindicación 1, que se preparan en una secuencia adecuada de reacciones de diazotación, acilación y acoplamiento.

7. El proceso de acuerdo con la reivindicación 6, en donde a) el compuesto de fórmula (2) se somete a diazotación y acoplamiento con el compuesto de fórmula (3) para formar el compuesto de fórmula (8)

b) el compuesto de fórmula (8) se hace reaccionar subsiguientemente con el compuesto de fórmula (5) para formar el compuesto de fórmula (7)

y c) el compuesto de fórmula (7) se hace reaccionar por el compuesto de fórmula (4) para formar el compuesto de fórmula (1) .

8. El uso de un tinte azoico de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 5 para tinción o estampación de un material que contiene grupos hidroxilo y/o carboxamida.

9. Un proceso para tinción o estampación de un material que contiene grupos hidroxilo y/o carboxamida, que comprende aplicar uno o más tintes al material en forma disuelta y fijar el tinte o tintes sobre el material por medio de calor o con ayuda de un agente alcalino o por medio de ambas medidas, que comprende utilizar un tinte azoico de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 5.

10. Una tinta para estampación digital de textiles por el proceso de chorro de tinta, que comprende un tinte azoico de acuerdo con una o más de las reivindicaciones 1 a 5.