Polisiloxano y coadyuvante textil que contiene dicho polisiloxano.

Polisiloxano de fórmula general (I) **Fórmula**

en la que m es un número entero de 5 - 200,

n es un número entero de 0 - 25,

k es un número entero de 1 - 25,

R1 es un resto alifático C1 a C3 o un resto fenilo,

R2 es un resto alifático C9 a C30 y/o un resto poliéter de fórmula general (CH2)3O(C2H4O)x(C3H6O)yQ, en la que x e y pueden ser iguales o diferentes y representan un número entero entre 0 y 50 y Q representa hidrógeno o un resto alquilo con 1 a 4 átomos de C,

R3 representa un resto epoxi -PY o un resto MZ,

E representa un resto MZ, R3 o R2,

conteniendo por molécula al menos un resto epoxi -PY y un resto MZ, presentando el resto epoxi -PY un resto epoxídico Y que se selecciona del grupo que comprende **Fórmula**

La presente invención se refiere a un polisiloxano según el preámbulo de la reivindicación 1, así como a un coadyuvante textil con un polisiloxano de este tipo.

En el documento EP 1 000 959 A2 se describen polisiloxanos con funciones poliéter cuaternario, los cuales se emplean en preparaciones para la mejora de las propiedades de superficies de tejidos y fibras. Este tipo de sustancias son polisiloxanos en los que los átomos de Si llevan al menos un resto poliéter y al menos un resto con un átomo de nitrógeno cuaternario, siendo el contraión un anión de un ácido orgánico o inorgánico. Los compuestos de este tipo son apropiados como coadyuvantes textiles para sustratos de, por ejemplo, algodón, poliéster o incluso piel, confiriendo al material un buen suavizado y una baja tendencia al amarilleamiento. Es especialmente deseable, aunque no se consigue de forma satisfactoria, una buena permanencia, es decir el tiempo de duración sobre las fibras y una buena manejabilidad, es decir, una viscosidad no demasiado elevada.

Para solucionar estos problemas, en el documento DE 102 14 982 A1 se describe un polisiloxano genérico, así como un coadyuvante textil que contiene un polisiloxano genérico. Los polisiloxanos genéricos presentan, además de al menos un átomo de nitrógeno cuaternario, al menos un resto epoxi. Con el resto epoxi el polisiloxano genérico se puede reticular en las fibras. De este modo se consigue una permanencia mejorada, es decir, la sustancia ya no puede lavarse de las fibras, así como muy buen suavizado y un confort de uso particularmente agradable. Los polisiloxanos genéricos son apropiados para todas las fibras naturales y artificiales que pueden reaccionar con epóxidos, que también presentan por ejemplo restos OH o restos NH. Las cadenas laterales de los restos R2 y R3 proporcionan cierto impedimento estérico, que provoca que disminuya la viscosidad de los compuestos según la invención, de modo que mejora el manejo.

En la práctica se ha comprobado que los polisiloxanos genéricos presentan incompatibilidades frente a polianiones y coadyuvantes aniónicos. Los polianiones y coadyuvantes aniónicos de este tipo se encuentran, por ejemplo, en colorantes, blanqueadores ópticos. Cuando los polisiloxanos genéricos se aplican sobre un tejido o una fibra puede suceder que los polianiones y coadyuvantes aniónicos de este tipo se transfieran al líquido de procesado. En este caso se pueden formar complejos catión-anión, que precipitan y se depositan sobre el tejido o la fibra. Estos precipitados pueden ser sólidos u oleosos, incoloros o coloreados.

El objeto de la presente invención consiste en seguir desarrollando polisiloxanos genéricos hasta que mejore la compatibilidad con aniones, en particular polianiones y coadyuvantes aniónicos.

La solución consiste en polisiloxanos con las características de la reivindicación 1, así como coadyuvantes textiles con las características de la reivindicación 6. Así, según la invención se prevé que entre el eje Si-O del polisiloxano y al menos un resto epoxi se disponga un resto poliéter. Este resto poliéter funciona como espaciador hidrófilo entre eleje y el resto epoxi. Éste provoca que los complejos catión-anión formados dado el caso ya no precipiten, sino que se dispersan en el líquido de procesado. Además, sorprendentemente se ha mostrado que los materiales así dotados presentan un suavizado aún mejor que antes.

Finalmente una fibra o un tejido que está equipado o tratado con un coadyuvante textil de este tipo, también es objeto de la presente invención.

Las variantes ventajosas se deducen de las reivindicaciones subordinadas. En particular, los valores a, b, c se pueden encontrar respectivamente entre 0 y 15, 0 y 5 o 0 y 8.

La proporción de restos alquilo con 2 a 30 átomos de C puede ser, por ejemplo, superior a 10 mol, medido sobre el número total de restos.

Los polisiloxanos según la invención se emplean preferentemente en forma de emulsiones acuosas. Un procedimiento apropiado para la fabricación de emulsiones de polisiloxano orgánico de partícula fina se conoce, por ejemplo, a partir del documento U.S. A-5, 302, 657. Allí se fabrica la emulsión en dos etapas con un emulsionante soluble en polisiloxano orgánico, obteniéndose en la primera etapa un concentrado, el cual se diluye con agua en la segunda etapa. Como emulsionante se puede emplear cualquier emulsionante utilizable en las emulsiones de polisiloxano organofuncionales.

Como emulsionantes no iónicos son apropiados en particular éteres alquilpoliglicólicos, preferentemente aquellos con 4 a 40 unidades de óxido de etileno y/o restos alquilo de 8 a 20 átomos de C; éteres alquilarilpoliglicólicos, preferentemente aquellos con 4 a 40 unidades de óxido de etileno y/o 8 a 20 átomos de C en los restos alquilo; copolímeros bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, preferentemente aquellos con 4 a 40 unidades de óxido de etileno y/o óxido de propileno; ácidos grasos saturados e insaturado con 6 a 24 átomos de C; productos naturales y sus derivados como lecitina, lanolina, saponina, celulosa; éter alquílico de celulosa y carboxialquilcelulosas, cuyos grupos alquilo poseen respectivamente hasta 4 átomos de C; grupos polares, en particular polidiorganosiloxanos lineales que contienen grupos poliéter; aminas grasas alcoxiladas saturadas e insaturadas con 8 a 24 átomos de C.

Los emulsionantes catiónicos apropiados son, por ejemplo, sales de aminas grasas primarias, secundarias y terciarias con 8 a 24 átomos de C, en particular con ácido acético, ácido clorhídrico y ácido fosfórico; sales de alquilbenzolamonio cuaternarias, en particular aquellas cuyos grupos alquilo poseen 6 a 24 átomos de C, en particular los halogenuros, fosfatos y acetatos; sales de alquilpiridinio, alquilimidazolio y alquiloxazolinio, en particular aquellas cuyas cadenas alquílicas poseen hasta 18 átomos de C, especialmente los halogenuros, sulfatos, fosfatos y acetatos.

Otros emulsionantes apropiados se pueden seleccionar del grupo compuesto por ésteres poliglicólicos de ácido graso, glicéridos de ácido graso polietoxilados y ésteres de sorbitán, alquilpoliglicósidos, alquilolamidas de ácido graso, alquilétercarboxílicos, alcarilétercarboxílicos, sales de amonio cuaternario etoxiladas, óxidos de amina, betaínas, sulfobetaínas y sulfosuccinatos.

La emulsión acuosa puede contener como componentes adicionales uno o varios ácidos y/o anhídridos orgánicos y/o inorgánicos. Son apropiados, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico y ácido fosfórico, aunque también ácido fórmico, ácido acético, ácido glicólico, ácido aldónico como por ejemplo ácido glucónico, ácido ascórbico o ácidos urónicos como por ejemplo ácido glucurónico. Como ácidos polibásicos se pueden emplear, por ejemplo ácido oxálico, ácido cítrico o ácidos aldáricos como ácido glucárico o ácido múcico. Como ejemplo de anhídrido de un ácido orgánico se menciona anhídrido acético.

La emulsión acuosa también puede contener como componente adicional un hidrótropo, el cual por ejemplo se puede seleccionar del grupo de alcoholes polifuncionales. Así, se pueden emplear dialcoholes con 2 a 10, preferentemente 2 a 6, aunque en particular 2 a 4 átomos de carbono por molécula. También son muy apropiados sus mono- y diéteres, así como los mono- y diésteres de estos dialcoholes. Las sustancias que se utilizan de forma particularmente preferente son, por ejemplo, 1, 2-propilenglicol, dipropilenglicol y butildiglicol.

Las preparaciones de los polisiloxanos según la invención se pueden combinar también con agentes de acabado convencionales para la obtención de otros efectos técnicos textiles. Aquí los componentes apropiados son compuestos de polietileno, productos de condensación de ácidos grasos, así como otros organosiloxanos.

Una composición preferida contiene 2 a 80% en peso de al menos un polisiloxano según la invención, 0 a 40% en peso de al menos un emulsionante, 0 a 5% en peso de al menos un ácido y/o un anhídrido de ácido orgánico y/o inorgánico, 0 a 40% en peso de al menos un agente de acabado habitual, 0 a 20% en peso de al menos un hidrótropo, así como 0 a 98% en peso de agua.

Los ejemplos de realización de la presente invención se describen detalladamente a continuación.

I. Fabricación de los polisiloxanos según la invención Para la química de polisiloxanos, en particular para la hidrosililación, se hace referencia a Walter Noll, Chemie und Technologie del Silicone, Verlag Chemie Weinheim, 2ª Edición revisada de 1968, ISBN: 0125207506, así como a Bogdan Marciniec (ed.) , Comprehensive Handbook of Hydrosylilation, páginas 11-18, Pergamon... [Seguir leyendo]

1. Polisiloxano de fórmula general (I)

en la que m es un número entero de 5 – 200,

n es un número entero de 0 – 25, k es un número entero de 1 – 25, R1 es un resto alifático C1 a C3 o un resto fenilo,

R2 es un resto alifático C9 a C30 y/o un resto poliéter de fórmula general (CH2) 3O (C2H4O) x (C3H6O) yQ, en la que x e y pueden ser iguales o diferentes y representan un número entero entre 0 y 50 y Q 10 representa hidrógeno o un resto alquilo con 1 a 4 átomos de C, R3 representa un resto epoxi –PY o un resto MZ, E representa un resto MZ, R3 o R2, conteniendo por molécula al menos un resto epoxi -PY y un resto MZ, presentando el resto epoxi -PY un resto epoxídico Y que se selecciona del grupo que comprende representando el resto epoxi -PY un resto poliéter P de fórmula general - (C2H4O) a (C3H6O) b (C4H8O) c, pudiendo ser a, b y c iguales o diferentes y representando respectivamente un número entero entre 0 y 20, seleccionándose M del grupo que comprende seleccionándose Z del grupo que comprende donde el átomo de N cuaternario del resto Z se une con el resto M a través del átomo de carbono adyacente 5 al grupo C-OH en el resto M,

donde R4, R5, R6, pueden ser iguales o diferentes y pueden representar H, alquilo C1 a C22, alquenilo C1 a C22, pudiendo presentar los restos alquilo o alquileno grupos hidroxilo,

donde R8, R9 pueden ser iguales o diferentes y tienen el mismo significado que R4, R5, R6 o son restos 10 alquilo C1 a C10 sustituidos con flúor, cloro o bromo,

donde R10 un –O- o un resto NR11 con R11 = H, alquilo C1 a C4 o hidroxialquilo C1 a C4,

siendo o un número entero de 1 a 4,

siendo A (-) un anión orgánico o inorgánico, que resulta de un ácido HX habitual fisiológicamente compatible.

2. Polisiloxano según la reivindicación 1, caracterizado porque a representa un número entero entre 0 y 15, b representa un número entero entre 0 y 5 y c representa un número entero entre 0 y 8.

3. Polisiloxano según la reivindicación 1 o la 2, caracterizado porque la proporción de restos alquilo C2 a C30 medida en el número total de restos es superior a 10% molar.

4. Polisiloxano según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque R2 representa un resto C10 a C20 alifático.

5. Polisiloxano según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el resto poliéter representa la fórmula general (CH2) 3O (C2H4O) x (C3H6O) yQ, en el que x e y pueden ser iguales o diferentes y x representa un número entero entre 1 y 25 e y representa un número entero entre 0 y 25 y Q representa hidrógeno o un resto alquilo con 1 a 4 átomos de C.

6. Coadyuvante textil, caracterizado porque contiene al menos un polisiloxano según una de las reivindicaciones de la 1 a la 5.

7. Coadyuvante textil según la reivindicación 6, caracterizado porque se encuentra en forma de una emulsión acuosa.

8. Coadyuvante textil según la reivindicación 7, caracterizado porque contiene al menos un emulsionante catiónico y/o no iónico.

9. Coadyuvante textil según una de las reivindicaciones de la 6 a la 8, caracterizado porque contiene uno o varios ácidos y/o anhídridos orgánicos y/o inorgánicos.

10. Coadyuvante textil según una de las reivindicaciones de la 6 a la 9, caracterizado porque contiene al menos un hidrótropo.

11. Coadyuvante textil según una de las reivindicaciones de la 6 a la 10, caracterizado porque contiene 2 a 80% en peso de al menos un polisiloxano según una de las reivindicaciones de la 1 a la 5, 0 a 40% en peso de al menos un emulsionante, 0 a 5% en peso de al menos un ácido y/o un anhídrido de ácido orgánico y/o inorgánico, 0 a 40% en peso de al menos un agente de acabado habitual, 0 a 20% en peso de al menos un hidrótropo, así como 0 a 98% en peso de agua.

12. Fibra o tejido, caracterizados porque presenta al menos un polisiloxano según una de las reivindicaciones de la 1 a la 5 o se trata con un coadyuvante textil según una de las reivindicaciones de la 6 a la 11.

REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN

Esta lista de referencias citadas por el solicitante quiere únicamente ayudar al lector y no forma parte del documento de patente europea. Aunque se ha puesto un gran cuidado en su concepción, no se pueden excluir errores u omisiones y la OEB declina toda responsabilidad a este respecto.

EP 1000959 A1 [0019] DE 4003621 A1 [0020] EP 1448648 A1 [0021]

Documentos de patente que se citan en la descripción • EP 1000959 A2 [0002]• • DE 10214982 A1 [0003][0019][0024]•• US 5302657 A [0010][0023]•

Literatura no-patente que se cita en la descripción • WALTER NOLL. Chemie und Technologie • der Silicone. Verlag Chemie Weinheim, 1968

BOGDAN MARCINIEC.

Comprehensive Handbook of Hudrosyliation. Pergamon Press, 1992, 11-18 [0019]