Poliolefinas resistentes a rayones.

Una composición de poliolefina que comprende

a) un sustrato de poliolefina yuna cantidad efectiva para mejorar la resistencia al rayado y la estabilidad a la luz de dicho sustrato de poliolefina deuna combinación aditiva de

b) un polímero o copolímero de olefina con grupos funcionales reactivos de ácido carboxílico,

c) una amida de ácido graso primaria o secundaria y

d) una combinación de

i) un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida de bajo peso molecular y

ii) un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida de alto peso molecular.

Poliolefinas resistentes a rayones La presente invención está dirigida a composiciones de poliolefina resistentes a rayones y estables a la luz. La invención también está dirigida a un método para impartir resistencia a los rayones y estabilidad a la luz a composiciones de poliolefina mediante la incorporación en las mismas de ciertos aditivos antirrayones y de ciertos estabilizadores de luz de aminas impedidas. Las composiciones de poliolefina son por ejemplo piezas moldeadas de olefinas termoplásticas (TPO) . Las partes moldeadas son útiles, por ejemplo, en aplicaciones para automóviles.

Polipropileno injertado con anhídrido maleico con adición de grupos funcionales de alcohol de cadena larga se da a conocer en Poliolefinas 2003, The International Conference of Polyolefins, febrero 24 a febrero 26, Houston, Texas, como una ayuda en la transformación de poliolefinas.

La patente de los Estados Unidos No. 6.048.942 divulga composiciones termoplásticas de olefina que contienen aditivos de resistencia mar seleccionados entre polisiloxanos, estearatos metálicos, amidas de ácidos grasos saturados y amidas de ácidos grasos insaturadas.

El documento JP-A-2002338778 enseña una composición de un copolímero de injerto que comprende amidas de ácido graso.

La patente de los Estados Unidos No. 5.731.376 divulga copolímero en bloque de polipropileno con resistencia mejorada al rayado por medio de la inclusión de un poliorganosiloxano. Las composiciones pueden incluir además una amida de ácido graso.

La patente de los Estados Unidos No. 5.585.420 enseña composiciones de poliolefina resistentes a los rayones que contienen un relleno inorgánico tipo placa. Las composiciones pueden comprender además copolímeros altos de caucho de etileno-propileno, amidas de ácidos grasos, poliorganosiloxanos o resinas epóxicas.

El documento JP-A-2002003692 divulga resina de polipropileno que comprende amidas de ácido graso.

El documento JP-A-62072739 está dirigido a artículos moldeados para partes automotrices hechas mezclando una poliolefina específica con una sustancia gomosa y una cantidad específica de mica de un tamaño de partícula específico. La poliolefina se compone de un polipropileno determinado y una poliolefina modificada con un ácido carboxílico insaturado (anhídrido) , por ejemplo anhídrido maleico.

El documento JP-A-63017947 está dirigido a composiciones poliméricas de propileno resistentes a los rayones.

El documento JP-A-2001261902 está dirigido a composiciones de resina de polipropileno útiles como material de moldeo para la preparación de molduras interiores.

La solicitud US-A-2003/0004245 enseña mezclas de poliolefina y un producto de reacción de poliolefina y un éster, ácido o anhídrido carboxílico insaturado en alfa y beta.

Las resinas de polianhídrido se describen en una hoja de especificaciones de Especialidades Químicas de CPChem de 2004.

Estos métodos conocidos no satisfacen la calidad solicitada por el cliente para las poliolefinas con respecto a la resistencia a los rayones y la estabilidad a la luz.

La presente invención por lo tanto proporciona una composición de poliolefina que comprende a) un sustrato de poliolefina y

una cantidad efectiva para mejorar la resistencia al rayado y la estabilidad a la luz de dicho sustrato de poliolefina de una combinación aditiva de b) un polímero o copolímero de olefina con grupos funcionales reactivos de ácido carboxílico,

c) una amida de ácido graso primaria o secundaria y

d) una combinación de i) un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida de bajo peso molecular y ii) un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida de alto peso molecular. La presente invención provee además un método para proporcionar resistencia al rayado y estabilidad a la luz a un sustrato de poliolefina, cuyo método comprende incorporar en dicha poliolefina una cantidad eficaz de una combinación aditiva de b) un polímero o copolímero de olefina con grupos funcionales reactivos de ácido carboxílico, c) una amida de ácido graso primaria o secundaria y d) una combinación de i) un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida de bajo peso molecular y ii) un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida de alto peso molecular. Una realización preferida de la presente invención es también el uso de una combinación aditiva de b) un polímero o copolímero de olefina con grupos funcionales reactivos de ácido carboxílico, c) una amida de ácido graso primaria o secundaria y d) una combinación de i) un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida de bajo peso molecular y ii) un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida de alto peso molecular, para mejorar la resistencia a los rayones y la estabilidad a la luz de un sustrato de poliolefina. Los ejemplos para poliolefinas son:

1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent1-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede estar entrecruzado) , por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW) , polietileno de alta densidad y peso molecular ultra alto (HDPE-UHMW) , polietileno de densidad media (MDPE) , polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) , (VLDPE) y (ULDPE) .

Poliolefinas, o sea los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo anterior, por ejemplo polietileno y polipropileno, se pueden preparar mediante métodos diferentes, y especialmente por los siguientes métodos:

i) polimerización por radicales (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada) .

ii) polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene normalmente uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno o mas de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser o bien p- o scoordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III) , alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden utilizarse por sí mismos en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, típicamente alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de alquilo metálicos, óxidos de alquilo metálicos o alquiloxanos metálicos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y / o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente catalizadores de Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont) , metaloceno o catalizadores de sitio único (SSC) .

2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1.) , por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP / HDPE, PP / LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE / HDPE) .

3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno / propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE) , copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno / isobutileno, copolímeros de etileno/but-1eno, copolímeros de etileno / hexeno, copolímeros de etileno / metilpenteno, copolímeros de etileno / hepteno, copolímeros de etileno / octeno, copolímeros de propileno / butadieno, copolímeros de isobutileno / isopreno, copolímeros de etileno / acrilato de alquilo, copolímeros de etileno / metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno / acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno / ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas de tales copolímeros entre sí y con los polímeros citados en 1) más arriba, por ejemplo copolímeros de polipropileno / etileno-propileno, copolímeros de LDPE / acetato de vinilo - etileno (EVA) , copolímeros de LDPE / etileno - ácido acrílico (EAA) , LLDPE / EVA, LLDPE / EAA y copolímeros alternantes o aleatorios de polialquileno / monóxido de carbono y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.

4. Mezclas de los polímeros mencionados... [Seguir leyendo]

1. Una composición de poliolefina que comprende a) un sustrato de poliolefina y una cantidad efectiva para mejorar la resistencia al rayado y la estabilidad a la luz de dicho sustrato de poliolefina de

una combinación aditiva de b) un polímero o copolímero de olefina con grupos funcionales reactivos de ácido carboxílico, c) una amida de ácido graso primaria o secundaria y d) una combinación de i) un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida de bajo peso molecular y ii) un estabilizador de luz de amina estéricamente impedida de alto peso molecular.

2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el componente (a) es polipropileno, polietileno o poliolefina termoplástica.

3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el componente (b) es un polímero o copolímero de olefina injertado con un reactivo de ácido carboxílico insaturado en alfa y beta.

4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el componente (b) es un polímero o copolímero de olefina injertado con un reactivo de ácido carboxílico insaturado en alfa y beta seleccionado de entre el grupo que consiste de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de butilo y anhídrido maleico.

5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el componente (b) es un polímero o copolímero de olefina injertado con anhídrido maleico.

6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el componente (c) es estearil erucamida u oleil palmitamida.

7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde las amidas impedidas de bajo peso molecular tienen un peso molecular de 200 a 1000 g/mol y las aminas impedidas de alto peso molecular tienen un peso molecular de 1200 a 10.000 g/mol.

8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 en donde las aminas impedidas de bajo peso molecular se seleccionan de entre el grupo constituidos de 1) 1-ciclohexiloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametil-4-octadecilaminopiperidina, 2) bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, 3) bis (1-acetoxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, 4) bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-il) sebacato, 5) bis (1-ciclohexiloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, 6) bis (1-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato; 7) bis (1-acil-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,

8) bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmalonato 9) 2, 4-bis[ (1-ciclohexiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) butilamino]-6- (2-hidroxietilamino-s-triazina,

10) bis (1-ciclohexiloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato, 11) 2, 4-bis [ (1-ciclohexiloxi-2, 2, 6, 6-piperidin-4-il) butilamino]-6-cloro-s-triazina, 12) 1 - (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-hidroxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 13) 1 - (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-oxo-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 14) 1 - (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-octadecanoiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 15) bis (1 - (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, 16) bis (1 - (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato, 17) 2, 4-bis{N-[1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6- (2-hidroxietil-amino) -s

triazina,

18) 4-benzoil-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidina,

19) di- (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-il) p-metoxibencilidenmalonato,

20) 4-esteariloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidina,

21) bis (1-octiloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) succinato,

22) 1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-aminopiperidina,

23) 2-undecil-7, 7, 9, 9-tetrametil-1-oxa-3, 8-diaza-4-oxo-espiro[4, 5] decano,

24) tris (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) nitrilotriacetato,

25) tris (2-hidroxi-3- (amino- (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) propil) nitrilotriacetato,

26) tetrakis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -1, 2, 3, 4-butano-tetracarboxilato,

27) tetrakis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) -1, 2, 3, 4-butano-tetracarboxilato,

28) 1, 1 '- (1, 2-etanodiil) -bis (3, 3, 5, 5-tetrametilpiperazinona) ,

29) 3-n-octil-7, 7, 9, 9-tetrametil-1, 3, 8-triazaespiro[4, 5]decan-2, 4-diona,

30) 8-acetil-3-dodecil-7, 7, 9, 9-tetrametil-1, 3, 8-triazaespiro[4, 5] decano-2, 4-diona,

31) 3-dodecil-1- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) pirrolidin-2 , 5-diona,

32) 3-dodecil-1- (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) pirrolidin-2, 5-diona y

33) N, N'-bis-formil-N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y las aminas impedidas de alto peso

molecular se seleccionan de entre el grupo que consiste de

34) el producto de reacción de 2, 4-bis [ (1-ciclohexiloxi-2 , 2, 6, 6-piperidin-4-il) butilamino]-6-cloro-s-triazina con N, N'bis (3-aminopropil) etilendiamina) , 35) el condensado del ácido 1 - (2-hidroxietil) -2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y el ácido succínico, 36) condensados lineales o cíclicos de N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -hexametilendiamina y 4-tert-octilamino

2, 6-dicloro-1, 3, 5-triazina, 37) condensados lineales o cíclicos de N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino -2, 6-dicloro-1, 3, 5 - triazina,

38) condensados lineales o cíclicos de N, N'-bis- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -hexametilendiamina y 4-morfolino-2, 6dicloro-1, 3, 5 -triazina,

39) condensados lineales o cíclicos de N, N'-bis- (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) -hexametilendiamina y 4-morfolino2, 6-dicloro-1, 3 , 5-triazina,

40) el condensado de 2-cloro-4, 6-bis (4-n-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y 1, 2-bis (3-aminopropil amino) etano,

41) el condensado de 2-cloro-4, 6-di- (4-n-butilamino-1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y 1, 2-bis- (3-aminopropilamino) etano,

42) un producto de reacción de 7, 7, 9, 9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro[4, 5]decano y epiclorohidrina,

43) poli [metil, (3-oxi- (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) propil) ] siloxano, CAS # 182635-99-0,

44) el producto de reacción del copolímero de olefina a de 18 a 22 átomos de carbono - anhídrido de ácido maleico con 2, 2, 6, 6-tetrametil-4-aminopiperidina,

45) el compuesto oligomérico que es el producto de condensación de 4, 4'-hexametilen-bis (amino-2, 2, 6, 6tetrametilpiperidina) y 2, 4-dicloro-6[- (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) butilamino]-s-triazina protegido en el extremo con 2-cloro-4, 6-bis (dibutilamino) -s-triazina,

46) el compuesto oligomérico que es el producto de condensación de 4, 4'-hexametilen-bis (amino-1, 2, 2, 6, 6pentaametilpiperidina) y 2, 4-dicloro-6[- (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-il) butilamino]-s-triazina protegido en el extremo con 2-cloro-4, 6-bis (dibutilamino) -s-triazina,

47) el compuesto oligomérico que es el producto de condensación de 4, 4'-hexametilen-bis (amino-1-propoxi-2, 2, 6, 6tetrametilpiperidina) y 2, 4-dicloro-6-[ (1-propoxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) butilamino]-s-triazina protegido en el extremo con 2-cloro-4 , 6-bis (dibutilamino) -s-triazina,

48) el compuesto oligomérico que es el producto de condensación de 4, 4'-hexametilen-bis (amino-1-aciloxi-2, 2, 6, 6tetrametilpiperidina) y 2, 4-dicloro-6-[ (1-aciloxi-2, 2, 6, 6-tetra-metilpiperidin-4-il) butilamino]-s-triazina protegido en el extremo con 2-cloro-4, 6-bis (dibutilamino) -s-triazina y

49) el producto obtenido por reacción de un producto, obtenido por reacción de 1, 2-bis (3-amino-propilamino) etano con cloruro cianúrico, con (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-il) butilamina.

9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 en donde las aminas impedidas de bajo peso molecular se seleccionan de entre el grupo que consiste de 2) bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, 6) bis (1-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) sebacato; 14) 1 - (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-octadecanoiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, y 15) bis (1 - (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato,

y las aminas impedidas de alto peso molecular se seleccionan de entre el grupo que consiste de 34) el producto de reacción de 2, 4-bis