Polímeros anfóteros de secado rápido para composiciones de limpieza.

Un limpiador de superficies duras o tratamiento de superficies duras que comprende un terpolímero que se formaa partir de:

a) un monómero catiónico descrito por la fórmula (I)

en la que: R1 y R4, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6lineal o ramificado; R2 y R3, independientemente entre sí, representan un grupo alquilo, grupo hidroxialquilo en elque el grupo alquilo es una cadena C1-C6 lineal o ramificada; n y m son números enteros entre 1 y 3;y

X- representa un contraión;

b) un monómero aniónico seleccionado del grupo de monómeros que consiste en ácidos carboxílico, sulfónico,sulfúrico, fosfónico o fosfórico C3-C8, anhídridos y sales de los mismos;

c) una (met)acrilamida sustituida descrita por la fórmula (II)

R1 es hidrógeno o metilo,

R2 es hidrógeno o alquilo C1-C2,

R3 y R4 son independientemente alquilo C1-C8;y

d) opcionalmente, un agente de reticulación.

Polímeros anfóteros de secado rápido para composiciones de limpieza Campo de la invención La descripción del presente documento se dirige a composiciones de limpieza de superficies duras que contienen determinados polímeros anfóteros que no solo confieren buenas propiedades de limpieza residual, sino que, en particular, aportan propiedades de secado rápido a las composiciones de limpieza. Los polímeros son terpolímeros formados a partir de cloruro de dialidimetilamonio (DADMAC) , ácido met (acrílico) y acrilamida sustituida en el N con alquilo.

Antecedentes La incorporación de diversos polímeros anfóteros en las formulaciones de limpieza, en particular, en las formulaciones de limpieza de superficies duras es bien conocida. Los polímeros anfóteros tales como los copolímeros de cloruro de dialidimetilamonio (DADMAC) y ácido acrílico se conocen por conferir múltiples beneficios a los limpiadores de superficies duras. Entre los beneficios descritos anteriormente, se enumeran, por ejemplo, la capacidad de los polímeros anfóteros para conferir propiedades hidrófilas a las superficies duras. Se sabe que la hidrofilidad conferida a la superficie disminuye la aparición de manchas de agua, y confiere propiedades contra la formación de vaho, manchas y/o marcas. Estos polímeros anfóteros altamente hidrófilos también son conocidos por proporcionar algunos beneficios de reducción del tiempo de secado de la superficie sobre la que se ha aplicado la composición de limpieza. Sin embargo, se necesitan nuevos polímeros capaces de proporcionar hidrofilidad adecuada con un tiempo de secado rápido adecuado.

El terpolímero anfótero divulgado en el presente documento justo cumple dicha necesidad. Los inventores han descubierto polímeros hidrosolubles que, cuando se formulan en limpiadores de superficies duras, proporcionan beneficios de limpieza de suciedad superficial tal como manchas de aguas duras, espuma de jabón, barro, comida, manchas de tocador, aceite, grasa, materia particulada y similares. Pero lo más importante y sorprendente es que los terpolímeros también proporcionan un beneficio de secado más rápido a las superficies tras su limpieza, permitiendo el rápido drenaje del agua de las superficies verticales. Este beneficio de secado rápido se proporciona mediante la incorporación de monómeros moderadamente hidrófobos en el polímero, que dan lugar a un comportamiento no hidrófilo de las superficies tratadas tras la limpieza. La combinación de un beneficio de limpieza más fácil y un secado más rápido es nueva, pues otros polímeros de esta clase de la técnica anterior proporcionan bien 1) una modificación de la superficie altamente hidrófila que conduce a la difusión de películas de agua, y a un drenaje y un secado lento; o 2) una modificación de la superficie hidrófoba que conduce a un secado rápido, pero que no aporta ningún beneficio en la limpieza residual.

Como se ha mencionado anteriormente, ya se conoce la incorporación de diversos polímeros anfóteros a las formulaciones de limpieza.

Diversas publicaciones enseñan el copolímero de cloruro de dialidimetilamonio y ácido acrílico en composiciones de limpieza tales como, por ejemplo, el documento EP835925.

Múltiples patentes publicadas y solicitudes describen terpolímeros formados a partir de cloruro de dialidimetilamonio, ácido y acrilamida. Dichas solicitudes de patente y patentes publicadas incluyen las solicitudes PCT Nº 97/45510, 07/068870 y WO2007068939, la patente europea Nº 0522756, la solicitud japonesa Nº 1997-169995, las patentes de EE.UU. Nº 5.981.456, 6.664.218, 6.593.288, 6.767.410, 6.924.260, 6.924.260, US6.905.814 y las publicaciones de EE.UU. Nº US2004/0013638, US2006/0270579, US2007/0213251, US2007/0105737, WO 01/05921, EP 0522755 y WO 03/099980.

La solicitud provisional en trámite junto con la presente Nº 61/133.460, presentada el 30 de junio de 2008, divulga copolímeros anfóteros con propiedades contra la formación de vaho. El documento en trámite junto con el presente, con Nº de serie 11/792.031, presentado el 28 de noviembre de 2005, divulga polímeros catiónicos modificados hidrofóbicamente útiles en limpiadores de superficies duras.

Los polímeros descritos en la técnica anterior proporcionan ventajas de limpieza más fácil, proporcionando una modificación de la superficie hidrófila en una superficie tratada. Este tipo de modificación tiene el inconveniente de generar películas de agua uniformes que se drenan lentamente de la superficie. Como resultado de ello, estos polímeros pueden dar lugar a un aumento del tiempo necesario para que se seque una superficie tratada. Por el contrario, la presente invención proporciona una superficie moderadamente no hidrófila que permite el rápido drenaje del agua, proporcionando aún así un beneficio de limpieza más fácil para una mejor eliminación de la suciedad.

Resumen de la invención Un limpiador de superficies duras que comprende un terpolímero que se forma a partir de:

a) un monómero catiónico descrito por la fórmula (I)

en la que: R1 y R4, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 lineal o ramificado; R2 y R3, independientemente entre sí, representan un grupo alquilo, grupo hidroxialquilo en el

que el grupo alquilo es una cadena C1-C6 lineal o ramificada; n y m son números enteros de entre 1 y 3; y X-representa un contraión; b) un monómero aniónico seleccionado del grupo de monómeros que consiste en ácidos carboxílicos, sulfónicos, sulfúricos, fosfónicos o fosfóricos C3-C8, anhídridos y sales de los mismos;

R1 es hidrógeno o metilo, R2 es hidrógeno o alquilo C1-C2, R3 y R4 son independientemente alquilo C1-C8;

y d) opcionalmente, un agente de reticulación.

La invención también engloba un procedimiento para la reducción del tiempo de secado, preferentemente en superficies verticales, de una composición de limpieza líquida que comprende las etapas de aplicar una composición de limpieza, composición de limpieza que comprende una cantidad eficaz de un polímero hidrosoluble o hidrodispersable, polímero que se forma a partir de los componentes a) , b) , c) y, opcionalmente, d) que se han descrito anteriormente.

Descripción detallada de la invención A menos que se indique lo contrario, todos los porcentajes se basan en peso.

El término (met) acrílico engloba derivados tanto acrílicos como metacrílicos.

La expresión “limpiadores de superficies duras” para los fines de la invención significa formulaciones de limpieza usadas en un procedimiento típico de limpieza en cualquiera de una variedad de superficies duras que se encuentran dentro los hogares o zonas comerciales, tales como de cerámica, piedra, ladrillo, vidrio, plástico, madera, laminado, metal, vinilo, materiales compuestos y similares.

Las superficies duras más preferidas son superficies hidrófilas que comprenden vidrio y cerámica.

El término "monómero" se usa para referirse a un compuesto que tiene insaturación al menos monoetilénica antes de la polimerización.

Una vez polimerizado el monómero y convertido en parte de un polímero, el monómero se denomina "unidad monomérica".

El término "polímero" incluye homopolímeros, copolímeros, terpolímeros y polímeros que incluyen más de tres 35 unidades monoméricas diferentes.

El término "terpolímero" incluye polímeros formados a partir de al menos tres tipos de monómeros diferentes. Descripción detallada del polímero Monómero a)

en la que: R1 y R4, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 lineal

o ramificado; R2 y R3, independientemente entre sí, representan un alquilo, un grupo hidroxialquilo, en el que el grupo alquilo es una cadena C1-C6 lineal o ramificada; n y m son números enteros 1, 2 o 3; y X-representa un contraión.

Alquilo C1-C6 es, por ejemplo, radical C1-C2 ramificado o no ramificado, alquilo C1-C4, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, terc-butilo, 2-etil-butilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metil-pentilo, 1, 3dimetilbutilo y n-hexilo.

Preferentemente, R3 y R4 son alquilo C1-C4 o alquilo C1-C2, y R1 y R2 son preferentemente hidrógeno.

Hidroxialquilo se define de manera similar a alquilo C1-C6, pero el radical alquilo puede ser ramificado o no ramificado y estar además sustituido con 1, 2 o 3 radicales hidroxi. Por ejemplo, el alquilo sustituido con hidroxilo puede ser -CH2OH, -CH2CH2OH, -CH2 (OH) CH2CH2OH-, CH2CH2CH (CH3) CH2OH y -CH2CH2 (OH) CH3.

El contraión X-puede ser casi cualquier contraión tal como halógenos incluyendo fluoruro,... [Seguir leyendo]

1. Un limpiador de superficies duras o tratamiento de superficies duras que comprende un terpolímero que se forma a partir de:

a) un monómero catiónico descrito por la fórmula (I)

en la que: R1 y R4, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 lineal o ramificado; R2 y R3, independientemente entre sí, representan un grupo alquilo, grupo hidroxialquilo en el que el grupo alquilo es una cadena C1-C6 lineal o ramificada; n y m son números enteros entre 1 y 3; y X-representa un contraión; b) un monómero aniónico seleccionado del grupo de monómeros que consiste en ácidos carboxílico, sulfónico, sulfúrico, fosfónico o fosfórico C3-C8, anhídridos y sales de los mismos;

R1 es hidrógeno o metilo, R2 es hidrógeno o alquilo C1-C2, R3 y R4 son independientemente alquilo C1-C8; y d) opcionalmente, un agente de reticulación.

2. El limpiador de superficies duras o el tratamiento de superficies duras de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el componente monomérico catiónico a) representa al menos del 0, 5 al 40, preferentemente del 1 al 35, más preferentemente del 2 al 30 y lo más preferentemente del 5 al 25 % en peso del terpolímero total formado.

3. El limpiador de superficies duras o el tratamiento de superficies duras, en el que el componente monomérico aniónico b) representa al menos del 0, 1 al 20, preferentemente del 0, 5 al 15, más preferentemente del 0, 7 al 12 y lo más preferentemente del 1 al 8 % en peso del polímero total.

4. El limpiador de superficies duras o el tratamiento de superficies duras, en el que el componente monomérico no iónico c) representa al menos del 15 al 95, preferentemente del 20 al 90, más preferentemente del 30 al 90 y lo más preferentemente del 35 al 85.

5. El limpiador de superficies duras o el tratamiento de superficies duras de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el componente monomérico catiónico a) se selecciona del grupo de monómeros catiónicos que consiste en cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC) , bromuro de dialildimetilamonio, sulfato de dialildimetilamonio, fosfato de dialildimetilamonio, cloruro de dimetilalidimetilamonio, cloruro de dietillalildimetilamonio, cloruro de dialildi (beta-hidroxietil) amonio y cloruro de dialildietilamonio

6. El limpiador de superficies duras o el tratamiento de superficies duras de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el componente monomérico aniónico b) se selecciona del grupo de monómeros aniónicos que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido dimetilacrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, anhídrido succínico, ácido metilenmalónico, ácido crotónico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido sórbico, ácido angélico, ácido cinámico, ácido estirilacrílico, ácido citracónico, ácido glutacónico, ácido

aconítico, ácido fenilacrílico, ácido citracónico, ácido vinilbenzoico, metacrilato de sulfoetilo, acrilato de sulfopropilo, ácido estirenosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) , ácido etilensulfónico, ácido vinilsulfúrico, ácido 4-vinilfenilsulfúrico, ácido 2-metil-2-propen-1-sulfónico, ácido 2-propeno-1-sulfónico, ácido etilenfosfónico, ácido vinil-fosfórico, ácido divinil-fosfónico, ácido alil-fosfónico, ácido metalil-fosfónico, ácido metacrilamidometano-fosfónico, ácido 2-arilamido-2-metilpropano-fosfónico, 3-fosfonopropil-acrilato y 3fosfonopropil-metacrilato, preferentemente, el monómero aniónico es seleccionado del grupo que consiste en ácido acrílico o ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) .

7. El limpiador de superficies duras o el tratamiento de superficies duras de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la suma del peso de los monómeros a) y b) variará del 60 al 4, preferentemente del 60 al 8, más preferentemente del 55 al 10 y lo más preferentemente del 50 al 15 % en peso del peso total del terpolímero formado.

8. El limpiador de superficies duras o el tratamiento de superficies duras de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la (met) acrilamida sustituida del componente c) es seleccionado del grupo que consiste en N, N-dimetil (met) acrilamida, N, N-metiletil (met) acrilamida, N, N-dietil (met) acrilamida, N, Nmetilpropil (met) acrilamida, N, N-etilpropil (met) acrilamida, N, N-metilpropil (met) acrilamida, N, N-dipropil (met) acrilamida, N, N-metilbutil (met) acrilamida; N, N-etilbutil (met) acrilamida, N, N-dibutil (met) acrilamida y N, Npropilbutil (met) acrilamida, N, N-dipentil (met) acrilamida, N, N metilpentil (met) acrilamida, N, N-etilpentil (met) acrilamida, N, N-propilpentil (met) acrilamida, N, N-butilpentil (met) acrilamida, N, N-dihexil (met) acrilamida, N, Nmetilhexil (met) acrilamida, N, N-etilhexil (met) acrilamida, N, N-propilhexil (met) acrilamida, N, N-butilhexil (met) acrilamida, N, N-pentil-hexil (met) acrilamida, N, N-diheptil (met) acrilamida, N, N-metilheptil (met) acrilamida, N, Netilheptil (met) acrilamida, N, N-propilheptil (met) acrilamida, N, N-butilheptil (met) acrilamida, N, Npentilheptil (met) acrilamida, N, N-dioctil (met) acrilamida, N, N-metiloctil (met) acrilamida, N, N-etiloctil (met) acrilamida, N, N-propiloctil (met) acrilamida, N, N-butiloctil (met) acrilamida, N, N-pentiloctil (met) acrilamida y N, Nheptiloctil (met) acrilamida.

9. El limpiador de superficies duras o el tratamiento de superficies duras de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que el limpiador de superficies duras contiene además un tensioactivo no iónico, aniónico, catiónico, anfótero o zwiteriónico.

10. El limpiador de superficies duras o el tratamiento de superficies duras de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que el pH del limpiador de superficies duras es ácido o alcalino.

11. El limpiador de superficies duras de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que el limpiador de superficies duras está en forma de un líquido vertible o pulverizable, líquido diluíble, crema o pasta, aerosol, líquidos que se aplican previamente en un producto de limpieza, concentrado, gel, productos sólidos o en polvo que se deben combinar primero con agua.

12. El limpiador de superficies duras o el tratamiento de superficies duras de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el terpolímero comprende del aproximadamente 0, 1 al aproximadamente 10 % en peso de la composición del limpiador de superficies duras.

13. El limpiador de superficies duras o el tratamiento de superficies duras de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en el que el terpolímero está formado por un monómero no iónico adicional, y el monómero no iónico adicional es seleccionado del grupo que consiste en (met) acrilamida, ésteres de (met) acrilato de alquilo C1-C6 ramificados o no ramificados y ésteres de (met) acrilato de alquilo C1-C6 sustituidos con hidroxilo, Nmetilacrilamida, ésteres de polietilenglicol y polipropilenglicol de (met) acrilato, acetato de vinilo, pirrolidona de vinilo, 2-vinilpiridina y 4-vinilpiridina.

14. El limpiador de superficies duras o el tratamiento de superficies duras de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en el que el limpiador de superficies duras se incorpora a composiciones de limpieza para lavar vajilla a mano o a máquina, para limpiar paneles de vidrio, baños, lavabos, carrocerías de vehículos a motor, paredes de ducha, inodoros, y placas de vidrio y cerámica.

15. Un procedimiento para reducir el tiempo de secado, preferentemente en superficies verticales, de una composición de limpieza líquida que comprende las etapas de aplicar la composición de limpieza en una superficie dura, composición de limpieza que comprende una cantidad eficaz del terpolímero de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.

16. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 15, en el que la composición de limpieza está formulada en una composición lavavajillas de uso a mano o a máquina.