Polímero modificador y ajustador de la reología, composiciones que lo contienen y método para su elaboración.

Un copolímero de composiciones reológicas o cosméticas que comprende:

a) 15 a 60% en peso de al menos un (met) acrilato C1-C4 etilénicamente insaturado no iónico como monómero A;

b) 0,1 a 30% en peso de un monómero B etilénicamente insaturado que tiene como donador de enlace de hidrógenoun grupo amida, siendo dicho monómero B etilénicamente insaturado

b1) 0,0 a 2% en peso de un monómero etilénicamente insaturado que tiene una fracción amida cíclica, comomonómero B1 y/o,

b2) 0,0 a 30% en peso de un monómero etilénicamente insaturado que tiene un grupo amida acíclica, comomonómero B2,

con la suma de los monómeros B1 y B2 siendo al menos 0,1% en peso;

c) 30 a 60% en peso de al menos un ácido carboxílico etilénicamente insaturado como monómero C seleccionadodel grupo que consiste de ácido metacrílico, ácido acrílico y ácido itacónico con ácido metacrílico haciendo 80 a100% en peso de dicho monómero C;

d) 0,1 a 10% en peso de un macromonómero D;

e) 0 a 0,3% en peso de al menos un agente de reticulación E;

f) 0 a 30% en peso de al menos un monómero F adicional seleccionado del grupo que consiste de monómeroscationogénicos o catiónicos etilénicamente insaturados y ácidos sulfónico o fosfónico etilénicamente insaturados;la suma de los compuestos A hasta F es igual a 100% en peso,

con el monómero B1 haciendo de 1/6 a 3,45 veces la cantidad en peso del macromonómero D, y / ola cantidad en peso del monómero B2 siendo al menos tres veces mayor que la cantidad en peso delmacromonómero D,

en donde el macromonómero D comprende, además una fracción etilénicamente insaturada, una sección mediaaprótica polar y una sección terminal hidrófoba.

Polímero modificador y ajustador de la reología, composiciones que lo contienen y método para su elaboración La invención se refiere a un polímero adecuado para modificar el desempeño como estilizador en particular el desempeño como fijador y también la reología de una preparación cosmética, a una composición de dicho polímero, a un método para su elaboración, así como el uso de dicho polímero y de la composición respectivamente.

Ya se conocen en el estado del arte polímeros que tienen dichas propiedades. Sin embargo, adolecen de algunos inconvenientes que se abordarán en esta invención.

Se sabe que los copolímeros aniónicos solubles en agua que incluyen monómeros asociativos de la estructura general alquilo C12-22-PEG- (M) A, siendo alquilo C12-22 un radical alquilo que tiene 12 a 22 átomos de carbono, siendo PEG una fracción que incluye al menos un grupo CH2-CH2-O- y (M) A representa un acrilato o metacrilato, son utilizados en formulaciones cosméticas como modificadores de la reología. Sin embargo, son menos calificados como medios fijadores del cabello.

Además se conocen varios copolímeros para producir formulaciones que tienen un buen desempeño para fijación del cabello. Por ejemplo los copolímeros que contienen N-vinilpirrolidona, metacrilamida y vinilimidazol comercializados bajo el nombre comercial Luviset® Clear son adecuados para las formulaciones en gel para el cabello. Sin embargo, por sí mismos no proporcionan una marcada capacidad de modificación de la reología y tienen que ser combinados con espesante en una formulación. Dado que estos copolímeros tienen estructuras muy compactas, su capacidad para ser mezclados con espesantes no es tan pronunciada requiriéndose por lo tanto más espesante en una formulación lo que aumenta los costes para una formulación.

En el documento WO 03/061615 A1 se divulgan una gran cantidad de diferentes muestras de polímeros fijadores del cabello que ellos denominan polímeros estilizadores del cabello que modifican la reología, "polímeros RMHS". Dichos polímeros RMHS se preparan a partir de una mezcla de monómeros que contiene un monómero vinílico ácido, un monómero asociativo, y otros monómeros, tales como monómeros vinílicos no iónicos, monómeros de entrecruzamiento, monómeros semihidrófobos y agentes de transferencia de cadena.

Dichos polímeros RMHS pueden ser clasificados adicionalmente en polímeros en emulsión hinchables con álcali o soluble en álcali hidrofóbicamente modificados, denominados convencionalmente como "polímeros HASE" y en polímeros asociativos hinchables con álcali o solubles en álcali, "polímeros ASAP". El documento 615 da a conocer ambos.

Se muestra que los polímeros HASE están compuestos de un monómero vinílico ácido, un monómero vinílico no iónico, un monómero asociativo y otros monómeros, que son en su mayoría agentes de entrecruzamiento. El monómero asociativo es el metacrilato de Beheneth-25 o el metacrilato de ceteareth-25 o una mezcla de los mismos, a saber un monómero tripartita que consiste en una cadena hidrófoba de alquilo enlazada a través de éter a un polietilenglicol que tiene 25 unidades de metilenoxi y dicho polietilenglicol está esterificado con ácido metacrílico. Dichos monómeros asociativos son propensos a hacer una interacción sustancial hidrófoba con otras estructuras no polares.

Sin embargo, los polímeros HASE divulgados no proporcionan ningún hidrógeno nacido de nitrógeno adecuado para interactuar con los monómeros asociativos mediante la formación de puentes de hidrógeno, que podrían tener tanto un impacto en el desempeño como fijador del polímero, así como sobre su capacidad para espesar composiciones. Por lo tanto, los polímeros HASE divulgados aún pueden ser mejorados en este sentido.

Se considera a los polímeros ASAP del documento 615 para elaborar tres clases, la primera de ellas comprende un monómero vinílico ácido, un monómero vinílico no iónico, monómeros asociativos y monómeros opcionales. El segundo se elabora a partir de un monómero vinílico ácido, un monómero vinílico no iónico, monómeros asociativos, al menos un monómero semihidrófobo "monómero SH" y monómeros opcionales. Por último, el tercero comprende un monómero vinílico ácido, un monómero vinílico no iónico, monómeros asociativos, al menos un monómero semihidrófobo "monómero SH" y agentes de transferencia de cadena suministrados para detener la polimerización.

Todos estos polímeros ASAP comúnmente requieren por lo menos dos monómeros asociativos, o al menos un monómero asociativo y un monómero semihidrófobo o al menos un monómero asociativo y un monómero opcional que es un agente de entrecruzamiento o un agente de transferencia de carga, o incluso una combinación de un monómero asociativo, un monómero semihidrófobo y un monómero opcional.

Esto se puede ver claramente a partir de la página 12 párrafo 1 del documento 615 donde dice: "En una forma de realización preferida, el ASAP es el producto de polimerización de una mezcla de monómeros que comprende, con base en el peso total de la mezcla de monómeros: (a) aproximadamente 10 hasta aproximadamente el 75 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo ácido o una sal del mismo, (b) aproximadamente 10 hasta aproximadamente 90 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo no iónico; (c) aproximadamente 0, 1 hasta aproximadamente 25 por ciento en peso de un primer monómero asociativo que tiene un primer grupo terminal hidrófobo; (d) aproximadamente 0, 1 hasta aproximadamente 25 por ciento en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo grupo terminal hidrófobo, un monómero semihidrófobo y una combinación de los mismos, y, opcionalmente, (e) aproximadamente 0, 01 hasta aproximadamente 20 por ciento en peso de uno o más monómeros seleccionados del grupo que consiste de un monómero de entrecruzamiento, un agente de transferencia de cadena, y una combinación de los mismos".

Esta cantidad sustancial de monómeros bastante sofisticados hace de la composición de polímero bastante complicada y también costosa ya que la mayoría de los tipos de monómeros indicados previamente son entidades de gran tamaño bastante complejas únicamente asequibles a un precio considerable.

Por otra parte, el comportamiento del desempeño como fijador y de espesamiento de estos polímeros ASAP sobre una base molecular recae sustancialmente en las interacciones hidrófobas y en la repulsión de los grupos carboxilo neutralizados de los ácidos acrílicos utilizados. Esto produce ya un cierto desempeño como fijador de los polímeros divulgados en una composición cosmética y también confiere a estos polímeros una capacidad espesante definida. Sin embargo, estos parámetros todavía deben ser optimizados.

Es por lo tanto un objetivo de la invención proporcionar nuevos copolímeros que aumenten el desempeño como fijador en las composiciones utilizadas para fines cosméticos, especialmente utilizadas en cosméticos para el cabello. En particular, estos nuevos polímeros tendrán un mayor desempeño como fijador especialmente cuando hacen parte de una composición fijadora para el cabello e incluso más si dicha composición estilizadora del cabello contiene espesantes del tipo del carbómero. También aumentarán la capacidad de modificar la reología de composiciones espesantes o de composiciones cosméticas. Proporcionarán además valores de viscosidad considerables tanto cuando se determinan sobre el mismo polímero como con una composición que contiene el polímero de la invención. Dichos copolímeros también mejorarán la compatibilidad entre los copolímeros estilizadores o fijadores del cabello y los agentes que aumentan la viscosidad. La elaboración de estos polímeros será rentable y sencilla. Otro objetivo de la invención es proporcionar una composición modificadora de la reología o una composición cosmética que contenga al menos un polímero de la invención. Dicha composición preferiblemente tendrá un aspecto claro. Deberá tener una viscosidad igual o superior a 18.000 mPa y un pH que varía de 5 a 8. Se requiere que dicha composición tenga una estructura bastante homogénea y para generar un buen efecto endurecedor en el cabello sobre el cual se aplica. La adherencia y la adherencia sensorial deberán ser aceptables y la composición de la invención debe ser lavada fácilmente del cabello húmedo. La composición que comprende el polímero de la invención también deberá proporcionar una buena resistencia a la flexión para cabello tratado y dicho cabello tratado tendrá una alta capacidad de retención de rizos. Especialmente se requieren composiciones... [Seguir leyendo]

1. Un copolímero de composiciones reológicas o cosméticas que comprende: a) 15 a 60% en peso de al menos un (met) acrilato C1-C4 etilénicamente insaturado no iónico como monómero A; b) 0, 1 a 30% en peso de un monómero B etilénicamente insaturado que tiene como donador de enlace de hidrógeno

un grupo amida, siendo dicho monómero B etilénicamente insaturado b1) 0, 0 a 2% en peso de un monómero etilénicamente insaturado que tiene una fracción amida cíclica, como monómero B1 y/o, b2) 0, 0 a 30% en peso de un monómero etilénicamente insaturado que tiene un grupo amida acíclica, como monómero B2, con la suma de los monómeros B1 y B2 siendo al menos 0, 1% en peso; c) 30 a 60% en peso de al menos un ácido carboxílico etilénicamente insaturado como monómero C seleccionado

del grupo que consiste de ácido metacrílico, ácido acrílico y ácido itacónico con ácido metacrílico haciendo 80 a 100% en peso de dicho monómero C; d) 0, 1 a 10% en peso de un macromonómero D;

e) 0 a 0, 3% en peso de al menos un agente de reticulación E; f) 0 a 30% en peso de al menos un monómero F adicional seleccionado del grupo que consiste de monómeros cationogénicos o catiónicos etilénicamente insaturados y ácidos sulfónico o fosfónico etilénicamente insaturados;

la suma de los compuestos A hasta F es igual a 100% en peso, con el monómero B1 haciendo de 1/6 a 3, 45 veces la cantidad en peso del macromonómero D, y / o la cantidad en peso del monómero B2 siendo al menos tres veces mayor que la cantidad en peso del

macromonómero D, en donde el macromonómero D comprende, además una fracción etilénicamente insaturada, una sección media aprótica polar y una sección terminal hidrófoba.

2. Un copolímero de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el monómero A se selecciona entre el grupo que consiste en acrilato de etilo, metacrilato de etilo, metacrilato de metilo y tert-butilacrilato o cualquier combinación de los mismos con acrilato de etilo siendo el componente único o predominante del monómero A.

3. Un copolímero de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en donde el monómero B1 hace de 1/3 a 2 veces, la cantidad en peso del macromonómero D.

4. Un copolímero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la cantidad en peso del monómero B1 es al menos 24, 95 veces más pequeña que la del monómero no iónico A.

5. Un copolímero de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la cantidad en peso del monómero B2 es al menos 6, 25 veces mayor que la cantidad del macromonómero D.

6. Un copolímero de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el macromonómero D es un monómero oxialquilado etilénicamente insaturado que tiene la fórmula general (I) :

con:

- m y p teniendo un número de menos de o igual a 50;

- n teniendo un número en el intervalo de 1 a 50;

- q siendo un número en el intervalo de 1 a 5;

con la condición de que (m + n + p) x q : 90;

- R1 representa hidrógeno o metilo;

- R2 siendo hidrógeno o metilo;

- R siendo una fracción insaturada polimerizable seleccionada de entre el grupo que consiste de

maleico, itacónico, crotónico y vinilftálico con el radical oxígeno de la misma haciendo el enlace y

- R' representa una fracción hidrófoba seleccionada de radicales alquilo, alquilarilo o arilalquilo lineales o ramificados.

7. Un copolímero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la cantidad en peso de la suma del monómero B1 y del macromonómero D, o del macromonómero D solo es al menos 8 veces más pequeña que la cantidad en peso de monómero C utilizada.

8. Un copolímero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde este comprende a) 44 a 49% en peso de monómero A; b1) 0, 5 a 1% en peso de monómero B1 o b2) 0, 5 a 1% en peso de monómero B1 y 10 a 14% en peso de monómero B2 o 10 a 14% en peso de monómero B2

únicamente,

con la suma de los monómeros B1 y B2 siendo al menos 0, 5% en peso; c) 40, 125 a 45, 625% en peso de monómero C; d) 0, 375 a 0, 5% en peso del macromonómero D, e) 0 a 0, 2% en peso de al menos un agente de reticulación E.

9. Un copolímero de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, donde 25 a) el monómero A es acrilato de etilo o una mezcla de acrilato de etilo y metacrilato de metilo;

b1) el monómero B1 está ausente o P. 6844-O o P. 6852-O;

b2) el monómero B2 es N-tert-butilacrilamida o metacrilamida o una mezcla de los mismos;

c) el monómero C es ácido metacrílico o una mezcla de ácido metacrílico y ácido acrílico;

d) el monómero D es monómero (XX) , o P. -6954-O o Lutencr y l o P. -6877-O o una mezcla de dos, tres o cuatro de los compuestos mencionados anteriormente; e) el monómero E es ausente o PETAE o P. -6661-O o una mezcla de los mismos.

10. Una composición que comprende

- como componente A un copolímero de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9;

- como componente B al menos un vehículo cosmética o farmacéuticamente aceptable seleccionado entre i) agua, ii) disolventes orgánicos miscibles en agua, iii) aceites, grasas, ceras, iv) ésteres de ácidos monocarboxílicos C6-C30 con alcoholes mono, di o trihídricos que son diferentes de iii) , v) hidrocarburos cíclicos y acíclicos saturados, vi) ácidos grasos, vii) alcoholes grasos, viii) gases propulsores y mezclas de los mismos.

11. La composición de acuerdo con la reivindicación 10, que comprende al menos un aditivo diferente de los componentes A) y B) que se elige a partir de ingredientes cosméticamente activos, a partir de ingredientes cosméticamente activos, emulsionantes, tensoactivos, conservantes, aceites de perfume, espesantes, polímeros para el cabello, acondicionadores para la piel y para el cabello, polímeros de injerto, polímeros que contienen silicona dispersable o soluble en agua, agentes fotoprotectores, blanqueadores, agentes gelificantes, agentes para el cuidado, colorantes, agentes de tinción, agentes curtientes, colorantes, pigmentos, agentes que dan cuerpo, humectantes, agentes reengrasantes, colágeno, hidrolizados de proteína, lípidos, antioxidantes, antiespumantes, antiestáticos, emolientes y suavizantes.

12. La composición de acuerdo con las reivindicaciones 10 u 11 en la forma de un líquido, gel, espuma, aerosol, crema batida, spritz, ungüento, crema, emulsión, suspensión, loción, leche, sólido o semisólido o pasta.

13. Proceso para la preparación de un copolímero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que

comprende las etapas: a) preparar una solución acuosa que contiene entre 2 y 10% en peso de una mezcla que contiene los monómeros del copolímero de la invención bajo agitación;

b) calentar hasta una temperatura que varía de 30º C a 60º C bajo atmósfera de nitrógeno con agitación;

c) añadir una alícuota de al menos un iniciador de la polimerización con agitación y calentamiento hasta una temperatura de reacción que van desde 70º C a 100º C; d) completar la reacción con el resto de la mezcla de la etapa a) durante un tiempo que oscila de 0, 5 a 4 horas; e) añadir el iniciador de la polimerización residual de la etapa c durante el transcurso de la etapa d) ; f) después de eso mantener la reacción a la temperatura de reacción durante otras 0, 5 a 2 horas y luego enfriar a

40º C - 60º C; g) y la adición de una mezcla de un agente oxidante y un eliminador de radicales durante un tiempo que varía de 15 minutos a 2 horas.

14. Proceso de acuerdo con la reivindicación 13, en donde el copolímero se prepara por medio de polimerización en emulsión en agua.

15. El uso del copolímero de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 para mejorar la fijación y mantener

el desempeño de las composiciones cosméticas que comprenden soluciones, emulsiones, dispersiones, pastas y geles aplicados a un peinado.